1 HỢP CHẤT DỊ VÒNG HỢP CHẤT DỊ VÒNG Heterocycles 2 I. ĐỊNH NGHĨA I. ĐỊNH NGHĨA HỢP CHẤT DỊ VÒNG HỢP CHẤT DỊ VÒNG Dị vòng = Vòng + Dị tố (O, N, S) 3 Không thơm Thơm : CT Huckel (4n + 2) e π II. PHÂN LOẠI II. PHÂN LOẠI HỢP CHẤT DỊ VÒNG HỢP CHẤT DỊ VÒNG O N H N H O N N H O . . . . . . N H N . . . . . . 4 Nhiều dị tố Một dị tố 1 vòng 5 cạnh Ngưng tụ benzen DỊ VÒNG THƠM DỊ VÒNG THƠM Benzopyrrol (Indol) Benzothiophen Benzofuran H N S O Pyrrol Thiophen Furan H N S O N O N N H N S N O N N H N S II. PHÂN LOẠI II. PHÂN LOẠI HỢP CHẤT DỊ VÒNG HỢP CHẤT DỊ VÒNG 5 N N Pyridin Benzopyridin N N N N N N Nhiều dị tố Một dị tố 1 vòng 6 cạnh Ngưng tụ benzen DỊ VÒNG THƠM DỊ VÒNG THƠM II. PHÂN LOẠI II. PHÂN LOẠI HỢP CHẤT DỊ VÒNG HỢP CHẤT DỊ VÒNG 6 HỢP CHẤT DỊ VÒNG HỢP CHẤT DỊ VÒNG III. DANH PHÁP III. DANH PHÁP ĐƠN VÒNG Tiếp đầu ngữ + Thân Dị tố Khung vòng O S N P Si B Oxa Thia Aza Phospha Sila Bora 3 4 5 6 7 8 irin et ol in epin ocin iridin etidin olidin perhydro perhydro perhydro iren et ol in epin ocin iran etan olan inan epan ocan no chưa no no chưa no Vòng có N Vòng không N n 7 Quy tắc đánh số Số 1 : Ưu tiên dị tố, đánh số sao cho dị tố có chỉ số nhỏ nhất N N H 1 2 3 Diazol-1,3 Ưu tiên dị tố O > S > N N O 1 2 3 Oxazol-1,3 Gốc của hợp chất dị vòng N H S O α-pyrryl α-thienyl α-furyl HỢP CHẤT DỊ VÒNG HỢP CHẤT DỊ VÒNG III. DANH PHÁP III. DANH PHÁP ĐƠN VÒNG 8 HỢP CHẤT DỊ VÒNG HỢP CHẤT DỊ VÒNG III. DANH PHÁP III. DANH PHÁP O S N H N N H N N H O S N H O N H O O N N N N H N O H N N H H Oxol (Furan) Thiol (Thiophen) Azol (Pyrrol) 1,3-diazol (Imidazol) 1,2-diazol (Pyrazol) Oxolan (THF) Thiolan Azolidin (Pyrrolidin) Oxazolidin 1,3-dioxolan Azin (Pyridin) 1,3-diazin (Pyrimidin) Perhydro azin (Piperidin) Perhydro-1,4-diazin (Piperazin) Perhydro-1,4-oxazin (Morpholin) 9 HỢP CHẤT DỊ VÒNG HỢP CHẤT DỊ VÒNG III. DANH PHÁP III. DANH PHÁP N H N O N O N N NH N H azepin azocin Perhydro azocin 1H-azirin 2H-azirin 2H-1,3-oxazin 6H-1,3-oxazin 10 Bước 1 : đọc tên hệ dị vòng Bước 2 : liên kết các vòng HỢP CHẤT DỊ VÒNG HỢP CHẤT DỊ VÒNG III. DANH PHÁP III. DANH PHÁP HỆ THỐNG VÒNG NGƯNG TỤ [...]... 15 DỊ VÒNG 5 CẠNH 1 DỊ TỐ ĐI U CHẾ Từ 1,4-dicarbonyl R C O P2O5 C R' R - H2O O O R' H 2O H R C OH C R' OH N NH3 H R'' - 2 H2O R N H 2O R' R'' H 2S H 2S NH3 P 2S5 - P2O5 R 16 S R' DỊ VÒNG 5 CẠNH 1 DỊ TỐ HÓA TÍNH 1 Thế ái đi n tử : Pyrrol > Furan > Thiophen > Benzen + H+ + E+ X X + E E H E H X + E + + X X + X E H + X E H + 17 X E H DỊ VÒNG 5 CẠNH 1 DỊ TỐ HÓA TÍNH 1 Thế ái đi n tử : Cl2 O Cl O NO2 O SO3H... DỊ VÒNG 5 CẠNH 1 DỊ TỐ HÓA TÍNH 1 Thế ái đi n tử : DMF/POCl3 + HN N H CHO CHCl3/KOH CH3 + 3KCl + 2H2O + N H N H + CH3 HCl CHO - [C6H5N N]Cl N H N=NC6H5 2-phenylazopyrrol 19 DỊ VÒNG 5 CẠNH 1 DỊ TỐ HÓA TÍNH 1 Thế ái đi n tử : Định hướng thế vào nhân dị vòng R 3 E + E E + + 2 5 X R X 4 5 3 4 2 X E 2 R E + 5 X + R R = tăng hoạt ± I,+C R = hạ hoạt -I,-C 20 DỊ VÒNG 5 CẠNH 1 DỊ TỐ HÓA TÍNH 2 Phản ứng cộng... DỊ TỐ I NHÓM 1,3-AZOL HÓA TÍNH Thế ái đi n tử E N E N + X X Thế ái nhân N X Nu N - X Nu 30 DỊ VÒNG 5 CẠNH 2 DỊ TỐ I NHÓM 1,3-AZOL HÓA TÍNH Cộng hợp Diels-Alder R R C C N O O N R R' - HC N R R' O 31 DỊ VÒNG 5 CẠNH 2 DỊ TỐ I NHÓM 1,3-AZOL ỨNG DỤNG Imidazol : H N N N CH2CH2NH2 Histamin N CH3 N C N CH2 S CH2CH2 NH C NH CH3 Cimetidin : kháng Histamin H2 R O2N N CH3 N Nitro-imidazol Kháng khuẩn, amib, Trichomonas... 3-thiolen S 21 thiolan DỊ VÒNG 5 CẠNH 1 DỊ TỐ HÓA TÍNH 3 Phản ứng Diels-Alder O O O O O O O O 22 DỊ VÒNG 5 CẠNH 1 DỊ TỐ HÓA TÍNH 4 Tính acid-base của Pyrrol Acid yếu CH3I KOH hay K N K N H ∆ N RMgBr - RH CH3I N CH3 H N MgBr 23 CH3 DỊ VÒNG 5 CẠNH 1 DỊ TỐ HÓA TÍNH 4 Tính acid-base của Pyrrol Base yếu CO2 N COOK K N K RCOCl ∆ N N C=O C=O H R R 24 DỊ VÒNG 5 CẠNH 1 DỊ TỐ HÓA TÍNH 4 Dẫn chất của Furan : Furfural... CH N NH C6H5 O CH2OH O C CH O OH C6H5-NH-NH2 O H2O/H+ Pentose H2O/H+ Pentosan (lõi bắp) C O H KOH đđ Cannizaro + O KOH / cồn Benzoin O 25 COOK DỊ VÒNG 5 CẠNH 1 DỊ TỐ ỨNG DỤNG Nitrofuran : Kháng khuẩn đường ruột Kháng khuẩn đường tiểu O O2N O CH=N N R N O2N O CH=N-R O Acid ascorbic (vit C) Polyvinylpyrrolidone (PVP) OH HOCH2 CH O CH2 CH2 O N O trị ung loét HO n OH Tenoxicam : AINS OH S O NH O S N O CH3... amib, Trichomonas 32 DỊ VÒNG 5 CẠNH 2 DỊ TỐ I NHÓM 1,3-AZOL Imidazol kháng nấm (conazol): ỨNG DỤNG Phenetylimidazol N R CH2 D.C.I Cl Miconazol Cl N R O Cl CH2 O N Kétoconazol O X CH2 Cl N C CH3 O Cl Cl O CH2 Isoconazol Cl O CH2 Cl Econazol (X = O) Sulconazol (X = S) S Tioconazol 33 DỊ VÒNG 5 CẠNH 2 DỊ TỐ I NHÓM 1,3-AZOL Imidazol kháng nấm (conazol): ỨNG DỤNG Phenylmetyl-imidazol N N C Cl Clotrimazol... (tự nhiên) C6H5-O-CH2- Penicillin V C6H5-CH=CH-CH2CH3-(CH2)5-CH2HOOC-CH(NH2)-CH2-CH2-CH2HO-C6H4-CH2- Penicillin F Penicillin K Penicillin N Penicillin X Ampicillin 35 DỊ VÒNG 5 CẠNH 2 DỊ TỐ Penicillin kháng Penicillinase I NHÓM 1,3-AZOL ỨNG DỤNG R D.C.I OCH3 O R C NH O S N Meticillin CH 3 OCH3 CH 3 COOH N O CH3 Oxacillin* Penicillinase Cl N O CH3 Cloxacillin* Cl N O cl CH3 Dicloxacillin 36 . H 2 O NH 3 H 2 O H 2 O H 2 S NH 3 H 2 S DỊ VÒNG 5 CẠNH 1 DỊ TỐ 17 HÓA TÍNH HÓA TÍNH 1. Thế ái đi n tử : 1. Thế ái đi n tử : Pyrrol > Furan > Thiophen > Benzen + X E H + X E HX E H + . NO 2 HNO 3 /AcOH O SO 3 H SO 3 /pyr O COCH 3 (CH 3 CO) 2 O O HgCl HgCl 2 HÓA TÍNH HÓA TÍNH 1. Thế ái đi n tử : 1. Thế ái đi n tử : DỊ VÒNG 5 CẠNH 1 DỊ TỐ 19 2-phenylazopyrrol + H N N=NC 6 H 5 [C 6 H 5 N. + 2H 2 O CHCl 3 /KOH N CHO H + HN CH 3 CH 3 H H N CHO DMF/POCl 3 N HÓA TÍNH HÓA TÍNH 1. Thế ái đi n tử : 1. Thế ái đi n tử : DỊ VÒNG 5 CẠNH 1 DỊ TỐ 20 Định hướng thế vào nhân dị vòng R =