Đang tải... (xem toàn văn)
Vật liệu hấp phụ truyền thống được sử dụng như than hoạt tính, zeolit, silicagen,…tuy nhiên với than hoạt tính thì khó tái sinh, zeolit thì không đáp ứng được với các hợp chất có kích thước phân tử lớn, cấu trúc phân tử cồng kềnh. Từ đó đặt ra yêu cầu là phải tìm ra một loại vật liệu hấp phụ thích hợp hơn. Vật liệu mao quản trung bình (MQTB) đã được nghiên cứu để thay thế, đáp ứng những yêu cầu trên. Được sự giúp đỡ và định hướng của Thạc sỹ Nguyễn Thị Linh chúng tôi đã quyết định lựa chọn đề tài nghiên cứu:’’Tổng hợp vật liệu Cu , Ni , Ag MSUS từ nguồn nguyên liệu khoáng Việt Nam’’ với mục đích khử sâu hàm lượng lưu huỳnh trong xăng thương phẩm hiện nay.
GVHD: ThS NGUYỄN THỊ LINH Nhóm nghiên cứu: Thuốc nổ TNT LỜI CẢM ƠN Đề tài khoa học chúng tơi thực phịng thí nghiệm mơn Lọc Hóa dầu, trường Đại học Mỏ Địa Chất, Hà Nội Chúng xin bày tỏ lời cảm ơn chân thành tới: Thạc sỹ Nguyễn Thị Linh, người hướng dẫn trực tiếp giúp đỡ, bảo chúng tơi q trình thực đề tài Các thầy, cô trường Đại học Mỏ Địa Chất - Hà Nội đặc biệt thầy, cô môn Lọc Hóa dầu, trường ĐH Mỏ Địa Chất có ý kiến đóng góp vơ q báu, giúp đỡ tạo điều kiện thuận lợi cho chúng tơi hồn thành tốt đề tài Cuối cùng, xin gửi lời cảm ơn tới người thân gia đình bạn bè thường xuyên động viên, giúp đỡ chúng chúng tơi suốt q trình thực đề tài Sinh viên thực hiện: Nhóm: Thuốc nổ TNT Trần Quốc Tiến Nguyễn Văn Thích Nguyễn Cơng Năng GVHD: ThS NGUYỄN THỊ LINH Nhóm nghiên cứu: Thuốc nổ TNT MỤC LỤC LỜI CẢM ƠN .1 DANH MỤC CÁC HÌNH VẼ .3 DANH MỤC CÁC BẢNG BIỂU TPAOH Tetrapropyl ammonium hydroxide MỞ ĐẦU TỔNG QUAN I.HẤP PHỤ: .7 1.Định nghĩa, phân loại, ứng dụng trình hấp phụ: 1.1.Định nghĩa: 1.2.Phân loại: .7 Cân hấp phụ chế hấp phụ 1.2.Phân loại .12 CHƯƠNG II 16 THỰC NGHIỆM .16 I HÓA CHẤT VÀ DỤNG CỤ THÍ NGHIỆM: 16 1.1 Hóa chất: 16 2.2 Biến tính vật liệu MSU-S: 19 CHƯƠNG 20 KẾT QUẢ VÀ THẢO LUẬN .20 3.1 Các kết đặc trưng vật liệu MSU-SBEA .20 3.1.1 Phổ nhiễu xạ tia X 20 3.2 Các kết đặc trưng vật liệu hấp phụ Men+/MSU 23 GVHD: ThS NGUYỄN THỊ LINH Nhóm nghiên cứu: Thuốc nổ TNT DANH MỤC CÁC HÌNH VẼ STT Số hình vẽ Tên hình vẽ Trang Hình 1.1 Đồ thị đường hấp phụ 12 Hình 1.2 Một số vật liệu cấu trúc mao quản 23 Hình 1.3 Phân loại mao quản theo IUPAC 13 Hình 1.4 Các dạng cấu trúc vật liệu MQTB 14 Hình 1.5 Các phương pháp tổng hợp vật liệu MQTB 15 Hình 1.6 Sơ đồ hình thành chung vật liệu mao quản trung 16 bình Hình 1.7 Định hướng cấu trúc MQTB theo chế tinh thể 16 lỏng Hình 1.8 Cơ chế phối hợp tạo cấu trúc 17 Hình 2.9 Sơ đồ tổng hợp vật liệu MSU-SBEA từ metacaolanh 20 10 Hình 3.1 Giản đồ nhiễu xạ tia X mẫu MSU-SBEA 22 11 Hình 3.2 Ảnh hiển vi điện tử truyền qua (TEM) 23 12 Hình 3.3 Đường đẳng nhiệt hấp phụ- khử hấp phụ N2 mẫu 23 MSU-SBEA 13 Hình 3.4 Phổ nhiễu xạ tia X mẫu C20-MSU 24 14 Hình 3.5 Phổ nhiễu xạ tia X mẫu N20- MSU 25 15 Hình 3.6 Phổ GC mẫu xăng sau tiến hành hấp phụ 25 C20-MSU 16 Hình 3.7 Phổ giãn rộng mẫu xăng sau tiến hành hấp phụ 26 C20-MSU STT Số hình vẽ Tên hình vẽ 17 Trang Hình 3.8 Phổ GC mẫu xăng sau tiến hành hấp phụ 26 N20-MSU 18 Hình 3.9 Phổ giãn rộng mẫu xăng sau tiến hành hấp phụ N20-MSU 27 GVHD: ThS NGUYỄN THỊ LINH Nhóm nghiên cứu: Thuốc nổ TNT Hình 3.10 Phổ GC mẫu xăng trước tiến hành hấp phụ 27 (600ppm thiophen) 19 Hình 3.11 Đồ thị biểu thị phụ thuộc hiệu suất hấp phụ 28 vào tỉ lệ dung dịch thiophen / lượng chất hấp phụ 20 Hình 3.12 Đồ thị biểu thị phụ thuộc hiệu suất trình 29 hấp phụ vào nồng độ chất bị hấp phụ DANH MỤC CÁC BẢNG BIỂU STT Số hiệu bảng Tên bảng Trang Bảng 1.1 So sánh hấp phụ hóa học hấp phụ vật lý Bảng 3.1 Các thông số cấu trúc vật liệu MSU- 25 SBEA Bảng 3.2 Kết hấp phụ lượng chất hấp phụ 27 thay đổi Bảng 3.3 Kết hấp phụ hàm lượng thiophen thay đổi DANH MỤC CÁC TỪ VIẾT TẮT MQTB Mao quản trung bình XRD X-Ray difraction ( nhiễu xạ tia X ) IUPAC International Union of Pure and Applied Chemistry HDBA Hoạt động bề mặt MKA Meta caolanh 28 GVHD: ThS NGUYỄN THỊ LINH Nhóm nghiên cứu: Thuốc nổ TNT GC Gas chromatograph MSU University Stated Michigan TPAOH Tetrapropyl ammonium hydroxide CTAB Cetyltrimethylammonium bromide TEM Transmission electron microscopy GVHD: ThS NGUYỄN THỊ LINH Nhóm nghiên cứu: Thuốc nổ TNT MỞ ĐẦU Khi cơng nghiệp dầu khí ngày phát triển vấn đề bảo vệ môi trường đặc biệt quan tâm tác hại to lớn khí thải động làm ô nhiễm môi trường gây cân sinh thái, ảnh hưởng trực tiếp đến sức khỏe người, gây bệnh nguy hiểm (ung thư, bệnh đường hô hấp…) Đó tác hại có mặt hợp chất chứa lưu huỳnh nhiên liệu như: disunfit, mercaptan, thiophen, benzothiophen,….khi chúng cháy tạo SO x, gây ăn mịn động Chính vấn đề hàm lượng lưu huỳnh nhiều nhà nghiên cứu khoa học quan tâm Đã có nhiều phương pháp nghiên cứu với mục đích làm giảm hàm lượng lưu huỳnh như: phương pháp hấp phụ, phương pháp hấp thụ, phương pháp hóa học…Tuy nhiên phương pháp hóa học chủ yếu xử lý hợp chất chứa S dạng mercaptan Còn với hợp chất thiophen, benzothiophen, dibenzothiophen phương pháp cịn nhiều hạn chế, phương pháp hóa học xử lý hàm lượng hợp chất chứa S đén 500ppm Vì để xử lý sâu hàm lương S sử dụng phương pháp hấp phụ ưu điểm vượt trội Vật liệu hấp phụ truyền thống sử dụng than hoạt tính, zeolit, silicagen, …tuy nhiên với than hoạt tính khó tái sinh, zeolit khơng đáp ứng với hợp chất có kích thước phân tử lớn, cấu trúc phân tử cồng kềnh Từ đặt yêu cầu phải tìm loại vật liệu hấp phụ thích hợp Vật liệu mao quản trung bình (MQTB) nghiên cứu để thay thế, đáp ứng yêu cầu Được giúp đỡ định hướng Thạc sỹ Nguyễn Thị Linh định lựa chọn đề tài nghiên cứu:’’Tổng hợp vật liệu Cu + , Ni + , Ag + / MSU-S từ nguồn nguyên liệu khống Việt Nam’’ với mục đích khử sâu hàm lượng lưu huỳnh xăng thương phẩm GVHD: ThS NGUYỄN THỊ LINH Nhóm nghiên cứu: Thuốc nổ TNT CHƯƠNG I TỔNG QUAN I.HẤP PHỤ: 1.Định nghĩa, phân loại, ứng dụng trình hấp phụ: 1.1.Định nghĩa: Hấp phụ trình hút chất bề mặt vật liệu xốp nhờ lực bệ mặt Các vật liệu xốp gọi chất hấp phụ, chất bị hút gọi chất bị hấp phụ 1.2.Phân loại: Có loại hấp phụ: Hấp phụ vật lý Hấp phụ hóa học a Hấp phụ vật lý: Là trình hấp phụ mà lực hấp phụ lực hút phân tử VanderWaals tác dụng khoảng không gian gần sát bề mặt Quá trình thường xảy thuận nghịch Năng lượng giải phóng nhỏ b Hấp phụ hóa học: Là trình hấp phụ xảy lực hút tồn gần sát bề mặt mao quản lực hóa trị tạo hợp chất bền bề mặt Năng lượng tỏa lớn ≈ nhiệt phản ứng Bảng 1.1 So sánh hấp phụ hóa học hấp phụ vật lý 1.3.Ứng dụng trình hấp phụ: Hấp phụ q trình ứng dụng rộng rãi cơng nghiệp hóa chất, thực phẩm, nhiều lĩnh vực chế biến khác từ tách triệt để chất khí có hàm lượng thấp, tẩy màu, tẩy mùi dung dịch đến hấp phụ chất độc hại nước thải khí thải Đặc biệt ngày chất hấp phụ chế tạo để tách đồng phân parafin, tách hợp chất hữu nhiên liệu thay cho q trình chưng luyện trường hợp khó khăn Bảng 1.1 So sánh hấp phụ hóa học hấp phụ vật lý Đặc điểm so sánh Hấp phụ hóa học Hấp phụ vật lý GVHD: ThS NGUYỄN THỊ LINH Nhiệt hấp phụ Nhóm nghiên cứu: Thuốc nổ TNT Nhiệt hấp phụ lớn 40-800 kj/mol Nhiệt hấp phụ không lớn lắm, θ∞ = khpA/(kn + khPA) Từ (*) ta có : dθ/dτ = (kn + khPA)( θ∞ - θA) => dθ/( θ∞ - θA) = (kn + khPA).dτ Giải ta có phương trình: với KA = kh/kn θA = kA.PA/( kA.PA + 1) * Trường hợp có chất hấp phụ A B: Ta có phương trình: θA = kA.PA/( kA.PA + kBPB + 1) θB = kBPB/( kA.PA + kBPB + 1) * Trường hợp có n chất hấp phụ Ta có phương trình: θi = kiPi/( + ∑ kiPi ) * Trường hợp chất hấp phụ bị phân ly:( hình 1.1) Từ đồ thị ta thấy bề mặt bị chiếm chất bị phân ly lớn không bị phân ly áp suất hệ số b Hệ số che phủ tăng áp suất tăng , ta tăng hệ số b ta thấy độ che phủ tăng gần đến giá trị b=10 trường hợp phân ly 10 GVHD: ThS NGUYỄN THỊ LINH Nhóm nghiên cứu: Thuốc nổ TNT 2.2 Biến tính vật liệu MSU-S: Cân vừa đủ lượng Cu(NO ) , Ni(NO ) ,AgNO hịa tan nước cất sau cho trao đổi lên MSU-SBEA, trình khuấy 48h sau đem sấy 100 oC tủ sấy Cuối ta đem nung lị nung có khơng khí nhiệt độ 350 oC 5h Sản phẩm cuối có hàm lượng oxit tương ứng có nồng độ % khối lượng đạt 5%: 10%: 20% Ký hiệu mẫu là: C20 MSU; N20 MSU; A20 MSU 2.3 Tiến hành hấp phụ hợp chất chứa lưu huỳnh xăng: 19 GVHD: ThS NGUYỄN THỊ LINH Nhóm nghiên cứu: Thuốc nổ TNT Quá trình hấp phụ tiến hành phương pháp động hợp chất thiophen benzothiphen *Điều kiện tiến hành: Nhiệt độ: Ta tiến hành nhiệt độ: 26 ± C Nồng độ thiophen: 400ppm, 600ppm, 800ppm *Cách tiến hành: Dùng 0,50g chất hấp phụ cho vào 10ml mẫu xăng có chứa hợp chất mang lưu huỳnh Khuấy với tốc độ 800 vịng/phút Sau lấy mẫu đo kiểm tra kết GC-MS Tiến hành tương tự với lượng chất hấp phụ 0,25g; 0,50g; 1,00g nồng độ khác nêu CHƯƠNG KẾT QUẢ VÀ THẢO LUẬN 3.1 Các kết đặc trưng vật liệu MSU-SBEA 3.1.1 Phổ nhiễu xạ tia X 20 Hình 3.1: Giản đồ nhiễu xạ tia X mẫu MSU-SBEA GVHD: ThS NGUYỄN THỊ LINH Nhóm nghiên cứu: Thuốc nổ TNT Hình 3.1 giản đồ nhiễu xạ tia X góc bé (SAXS) mẫu MSU-S BEA tổng hợp từ metacaolanh sở mầm zeolit BEA Trên giản đồ nhiễu xạ tia X xuất pic có cường độ lớn 2θ ∼ 2,2o; 3,8o; 4,4o 5,7o ứng với khoảng cách mặt phản xạ (100), (110), (200), (210) Đây tín hiệu đặc trưng cho vật liệu có cấu trúc MQTB dạng lục lăng với xếp mao quản trật tự 3.1.2 Ảnh hiển vi điện tử truyền qua (TEM) Trên ảnh chụp TEM mẫu MSU-S BEA theo hướng cắt ngang mao quản thấy rõ vật liệu có cấu trúc mao quản lục lăng với kích thước mao quản ∼ nm độ trật tự, độ đồng cao Hình ảnh cắt dọc theo mao quản xác định tường thành đồng Kết hợp với kết XRD cho thấy vật liệu MSU-S BEA có cấu trúc MQTB lục lăng trật tự Hình 3.2 Ảnh hiển vi điện tử truyền qua (TEM) 3.1.3 Đẳng nhiệt hấp phụ- khử hấp phụ N2 21 Hình3.3.Đường đẳng nhiệt hấp phụ- khử hấp phụ N2 mẫu MSU-SBEA GVHD: ThS NGUYỄN THỊ LINH Nhóm nghiên cứu: Thuốc nổ TNT Hình 3.3 cho thấy đường đẳng nhiệt hấp phụ-khử hấp phụ N mẫu MSU-SBEA thuộc loại IV đặc trưng cho vật liệu MQTB Trên hình chèn nhỏ đường phân bố kích thước mao quản mẫu MSU-SBEA cho thấy vật liệu có kích thước mao quản tập trung khoảng 3nm Độ dày tường thành tính: t wall = d (100) − d pore Như vậy, từ kết đo đẳng nhiệt hấp phụ- khử hấp phụ N cho thấy vật liệu MSU-SBEA tổng hợp có cấu trúc MQTB dạng lục lăng trật tự Các thơng số cấu trúc đường kính, thể tích mao quản, diện tích bề mặt vật liệu MSU-S BEA đưa bảng 3.1 Bảng 3.1 Các thông số cấu trúc vật liệu MSU-SBEA Cấu trúc Mẫu liệu vật MSU-SBEA thành quản Cấu trúc d(100) mao MQTB nm Zeolit BEA Lục lăng 3,9 trật tự 22 dpore nm SBET m2/g Vpore cm3/g twall 3,0 915 1,3 1,6 nm GVHD: ThS NGUYỄN THỊ LINH Nhóm nghiên cứu: Thuốc nổ TNT 3.2 Các kết đặc trưng vật liệu hấp phụ Men+/MSU Để kiểm tra có mặt ion kim loại đưa lên vật liệu MSU, tiến hành chụp phổ XRD góc lớn Hình 3.4 Phổ nhiễu xạ tia X mẫu C20-MSU 23 GVHD: ThS NGUYỄN THỊ LINH Nhóm nghiên cứu: Thuốc nổ TNT Hình 3.5 Phổ nhiễu xạ tia X mẫu N20-MSU Trên hình 3.4 3.5 kết XRD mẫu C20-MSU Ni20-MSU cho thấy có xuất pic góc lớn tinh thể CuO NiO Điều bước đầu xác định có có mặt Cu 2+ Ni2+ MSU phương pháp trao đổi thực diễn thành công 3.3 Kết hấp phụ thiophen benzothiophen vật liệu Men+/MSU Hình 3.6 Phổ GC mẫu xăng sau tiến hành hấp phụ C20- MSU 24 GVHD: ThS NGUYỄN THỊ LINH Nhóm nghiên cứu: Thuốc nổ TNT Hình 3.7 Phổ dãn rộng mẫu mẫu xăng sau tiến hành hấp phụ C20- MSU Hình 3.8 Phổ GC mẫu xăng sau tiến hành hấp phụ N20- MSU 25 GVHD: ThS NGUYỄN THỊ LINH Nhóm nghiên cứu: Thuốc nổ TNT Hình 3.9 Phổ dãn rộng mẫu mẫu xăng sau tiến hành hấp phụ N20- MSU So sánh với phổ GC mẫu có hàm lượng thiophen 600ppm trước hấp phụ Hình 3.10 Phổ GC mẫu xăng trước tiến hành hấp phụ (600ppm thiophen) 3.3.1 Ảnh hưởng lượng chất hấp phụ tới hiệu suất hấp phụ 26 GVHD: ThS NGUYỄN THỊ LINH Nhóm nghiên cứu: Thuốc nổ TNT Bảng 3.2 Kết hấp phụ lượng chất hấp phụ thay đổi C20- MSU(g) N20- MSU (g) 0,25 0,50 0,75 1,00 0,25 0,50 0,75 1,00 Thiophen trước hấp phụ (ppm) Thiophen sau hấp phụ 600 600 600 600 600 600 600 600 217 122 79 43 133 242 167 131 Hiệu suất (%) ≈ 63,8 ≈ 79,7 ≈ 87 ≈ 93 ≈ 60 ≈ 72 ≈ 78 ≈ 47 Từ ta có biểu đồ biểu thị phụ thuộc hiệu suất vào lượng chất hấp phụ 100 100 HiƯu st hÊp phơ (%) 90 90 80 80 70 70 60 60 50 50 40 40 30 C20MSU N20MSU 20 10 0.00 30 20 10 0.25 0.50 0.75 1.00 1.25 Lỵng chÊt hÊp phơ (g) Hình 3.11 Đồ thị biểu thị phụ thuộc hiệu suất hấp phụ vào lượng chất hấp phụ Từ hình 3.11 ta thấy lượng chất hấp phụ tăng lên hiệu suất hấp phụ tăng lên Điều giải thích số tâm hấp phụ trên đơn vị thể tích dung dịch tăng lên 3.3.2 Ảnh hưởng nồng độ chất bị hấp phụ đến hiệu suất hấp phụ 27 GVHD: ThS NGUYỄN THỊ LINH Nhóm nghiên cứu: Thuốc nổ TNT Bảng 3.3 kết hấp phụ nồng độ thiophen thay đổi C20 –MSU (0,5g) N20-MSU (0,5g) Thiophen trước hấp phụ (ppm) Thiophen sau 400 hấp phụ 160 Hiệu suất hấp 600 800 400 600 800 122 192 207 242 338 ≈ 79,7 ≈ 48 ≈ 60 ≈ 58 phụ (%) 60 76 Từ ta có biểu đồ biểu thị phụ thuộc hiệu suất vào nồng độ thiophen mẫu xăng 90 90 80 HiÖu suÊt hÊp phô (%) 100 80 70 70 60 60 50 50 40 C 100 40 C20MSU N20MSU 30 30 20 20 10 10 400 500 600 700 800 Nång ®é thiophen (ppm) Hình 3.12 Đồ thị biểu thị phụ thuộc hiệu suất trình hấp phụ vào nồng độ chất bị hấp phụ Khi tăng hàm lượng thiophen giới hạn định hiệu suất hấp phụ tăng hàm lượng thiophen cao thi hiệu suất hấp phụ lại giảm có cạnh tranh hấp phụ thiophen lên tâm hấp phụ 28 GVHD: ThS NGUYỄN THỊ LINH Nhóm nghiên cứu: Thuốc nổ TNT KẾT LUẬN VÀ KIẾN NGHỊ Đã tìm hiểu tổng quan lý thuyết hấp phụ bề mặt vật liệu mao quản rắn Tìm hiểu vật liệu MQTB, phương pháp tổng hợp vật liệu MQTB Đã tổng hợp vật liệu MQTB sở mầm zeolit BEA từ metacaolanh môi trường kiềm Vật liệu tổng hợp có cấu trúc MQTB dạng lục lăng trật tự với kích thước mao quản đồng tập trung 3nm, diện tích bề mặt riêng theo BET 915 m2/g Đã đưa thành công Cu + , Ni + , Ag + lên bề mặt vật liệu hấp phụ MSU-S Đã khảo sát số yếu tố ảnh hưởng đến khả hấp phụ vật liệu MSU-S BEA tổng hợp mẫu xăng chứa hàm lượng thiophen 600 ppm ảnh hưởng hàm lượng chất hấp phụ MSU-SBEA, nồng độ chất bị hấp phụ thiophen Kết cho thấy, vật liệu tổng hợp có khả hấp phụ tốt thiophen, hiệu suất hấp phụ 93% mẫu C20-MSU 78% mẫu N20-MSU điều kiện thực nghiệm KIẾN NGHỊ: Đề tài mở rộng với vật liệu MQTB khác; sử dụng ion khác Co2+;… khảo sát yếu tố ảnh hưởng để xây dựng mơ hình động học cho q trình hấp phụ vật liệu tổng hợp 29 GVHD: ThS NGUYỄN THỊ LINH Nhóm nghiên cứu: Thuốc nổ TNT TÀI LIỆU THAM KHẢO Từ Văn Mặc (1995), Phân tích hố lý, Nhà xuất Khoa học Kỹ thuật, Hà Nội Hồng Nhâm (2000), Hố học vô cơ, T.3, NXB Giáo dục Nguyễn Hữu Phú (1999), Vật liệu vô mao quản hấp phụ xúc tác, NXB Khoa học Kỹ thuật, Hà Nội Jiří Čejka (2003), “ Organized mesoporous alumina:synthesis, structure and potential in catalysis”, Applied Catalysis A: General, 254, 327-338 Jiří Čejka, Herman Van Bekkum (2005), Zeolite and Ordered Mesoporous: Progress and Prospects, Studies in surface science and catalysis, V157, Elsevier, Amsterdam Jiri Cejka, Herman Van Bekkum, Avelino Corma, Ferdi Schuth (2007), Introduction to Zeolite Science and Practice, Studies in surface science and catalysis, V168, 3rd Revised Edition, Elsevier, Amsterdam A.Dqbrowski (1999), Adsorption and Its Applications in Industry and Enviro.mntal Protection: Vol 2: Applications in Environmental Protection, Elsevier Science & Technology Books HellmutG.Karge·JensWeitkamp (2008), Adsorption and Diffusion, Springer-Verlag Berlin Heidelberg Ngồi cịn tham khảo tạp chí khoa học khác như: 30 GVHD: ThS NGUYỄN THỊ LINH Thứ Tạp chí Nhóm nghiên cứu: Thuốc nổ TNT Tiêu đề Tác giả tự Catalysis todayDeep desulfurization of model chunmei Meng, Yunming 149 (2010) 138-gasoline by selective adsorption Fang, Lịun Jin, Haoquan Hu 142 on Ag+ /Al-MSU-S Bioresource MSU-S mesoporous metarial:Jie technology 101an (2010) efficient catalyst Wang, Weiming Hua, forYinghong Yue, Zi Gao 7224-isomerization of α- pinene 7230 Catalysis todayGas-oil cracking activity ofK.S Triantafyllidis, 112 (2006) 33-hydrothermally I.A 36 stableA.A.Lappas, aluminosilicate Y.Liu, mesostructures H Vasalos, Wang, (MSU-S)T.J.Pinnavaia assembled from zeolite seeds: Effect of the framework type of structure and prosity Materials New methods to removeJing He, Xingbin Yang, D.G Chemistry andorganic templates from porousEvans, Xue Duan Physics 77materials (2002) 270–275 31 GVHD: ThS NGUYỄN THỊ LINH Số Tạp chí Nhóm nghiên cứu: Thuốc nổ TNT Tiêu đề Tác giả thứ tự Microporous Mesoporous andOrdered mesoporousUlrike Ciesla Ferdi Schuth Materialsmaterials 27 (1999) 131–149 Microporous andMSU-S(BEA) Bingjun Xu Mesoporous Materialsmesoporous molecular , Huiyun Li 88 (2006) 191–196 sieve: An active and stable , Weiming Hua catalyst for alkylation of, Yinghong Yue , Zi Gao 32 ... (2005 ), Zeolite and Ordered Mesoporous: Progress and Prospects, Studies in surface science and catalysis, V15 7, Elsevier, Amsterdam Jiri Cejka, Herman Van Bekkum, Avelino Corma, Ferdi Schuth... stableA.A.Lappas, aluminosilicate Y.Liu, mesostructures H Vasalos, Wang, (MSU- S) T.J.Pinnavaia assembled from zeolite seeds: Effect of the framework type of structure and prosity Materials New methods to... (2007 ), Introduction to Zeolite Science and Practice, Studies in surface science and catalysis, V16 8, 3rd Revised Edition, Elsevier, Amsterdam A.Dqbrowski (1999 ), Adsorption and Its Applications