ĐẠI HỌC QUỐC GIA THÀNH PHỐ HỒ CHÍ MINH ĐẠI HỌC KHOA HỌC TỰ NHIÊN KHOA HÓA-BỘ MÔN HÓA HỮU CƠ MỘT SỐ PHƯƠNG PHÁP TỔNG HỢP MUSCON HỌ TÊN : NGUYỄN THỊ HÀ QUYÊN MSSV : 0614155 GVHD : NGUYỄN THỊ THẢO TRÂN Đề tài NỘI DUNG 1. Mục đích đề tài 2. Tổng quan 3. Các phương pháp tổng hợp 4. Kết luận 1. MỤC ĐÍCH ĐỀ TÀI  Góp phần tìm hiểu một hợp chất quý hiếm trong tự nhiên (Muscon).  Tìm hiểu một số phương pháp tổng hợp Muscon.  Nhu cầu sử dụng muscon trong ngành công nghiệp nước hoa ngày càng tăng => nhiều phương pháp tổng hợp ra đời.  Tổng hợp các hợp chất muscon mang tính nhân đạo tránh được sự săn bắt loài hươu xạ quý hiếm => tránh sự tuyệt chủng loài động vật quý hiếm trên. 2. TỔNG QUAN 2.1. Chất định hương  Hợp chất kị nước  Dễ bay hơi  Vai trò quan trọng trong dẫn truyền mùi hương ở động vật bậc cao và con người 2.1.1. Các hợp chất hương hổ phách O O Amberketal (5) O O Karanal (6) O O Spirambren (7) 2.1.2. Các hợp chất hương gỗ O Iso E super (9) OH OH OH Timberol (10) (11) (12) H O O Poliwood (13) OH (-)-Patchoulol (14) O H Khusimon (15) OH (+)-Cedrol (17) Vertofix (16) 2.1.3. Các hợp chất hương đàn hương OH (Z)-(-)- β −Santalol (18) OH (Z)-(-)- α −Santalol (19) OH (Z)-(+)-epi- β −Santalol (20) OH (Z)- α -trans-Bergamotol (21) OH β -Photosantalol A (22) O (E)- β -Santalal (23) O nor- α -Santalenon (24) O (E)- α -Santalal (25) 2.1.4. Các hợp chất hương cây cỏ O β β -Damascenon (32) O α α -Damascon (33) O β β -Damascon (34) O Megastigmatrienon (35) O Iron damascon (36) O Iron megastigmatrienon (37) O Theaspiran (38) O O Me H cis-Theaspiron (39) O OH Florol (40) O Doremox (41) O O O Claricet (42) 2.1.4. Các hợp chất xạ hương O Muscon (51) O Civon (52) O Exalton (53) OO Exaltolid (54) OO Ambrettolid (55) NO 2 NO 2 O 2 N Musk xilol (56) NO 2 O 2 N O Musk ceton (57) NO 2 O 2 N Musk tibeten (58) NO 2 O O 2 N Musk ambrett (59) O 2 N NO 2 Mosken (60) 2.2. Muscon 2.2.1. Nguồn gốc và đặc điểm  Có trong hạch ở sát dương vật của hươu xạ đực M. moschiferus (từ 3 tuổi trở lên)  Là một chất nhầy, hơi sánh  Thành phần cơ bản cấu thành mùi hương của hợp chất xạ hương tự nhiên [...]... (R)-(-) -Muscon O (S)-(+) -Muscon 3-Metilciclopentadecanon 3 CÁC PHƯƠNG PHÁP TỔNG HỢP 3.1 Tổng hợp (R)-(-) -muscon 3.1.1 Từ 14-pentadecinal  Hidroborat hóa hợp chất 14-pentadecinal (66) với hợp chất HB(C6H11)2 O (66) 1 HB(C6H11)2 2 Et2Zn (-)-67 1% NMe2 OH 3 NH4Cl OH s (68)  Phản ứng chọn lọc lập thể vòng ba Simmon-Smith với sự hiện diện của CH2I2 trong Et2Zn Et2Zn OH CH2I2 s OH (68) (69) 3.1 Tổng hợp (R)-(-) -muscon. .. Acid hóa (99) cho sản phẩm dehidro -muscon (100) H3PO4 O 110oC O (99) (100)  Hydro hóa (100) tạo muscon (51) H2 O (100) O (51) 4 KẾT LUẬN  Đồng phân (R)-(-) -muscon có giá trị hơn (S)-(+) -muscon nhờ vào mùi nồng và mạnh  Tổng hợp (R)-(-) -muscon từ 2,15-hexadecandion cho hiệu suất cao nhất với phản ứng aldol hóa nội phân tử (xúc tác là tác chất TiCl 4Bu3N)  Tổng hợp (±) -muscon từ (E)-2-ciclododecanon... (85)  Hydrogen hóa (86) tạo (R)-(-) -muscon O O H2, 10% Pd-C, MeOH, 3h (86) (R)-(-)-(51) 3.2 Tổng hợp (±) -muscon 3.2.1 Từ (E)-2-ciclododecanon  Phản ứng Grignard tạo (90) O O Br CuI, Et2O, -78oC + (88) (89) (90)  Phản ứng tạo vòng propen với carben tạo (91) H O O H CH2I2, Et2Zn, Et2O, 0oC (90) (91)  Nhiệt phân cis-(91) trong điều kiện tia flash chân không tạo hợp H chất trung gian A O I II O H FVP,...  Phản ứng mở vòng & đồng phân hóa nhiệt ở 620oC tạo hỗn hợp hai đồng phân (E) và (Z)-(92) và ceton (93) O I II O O O + I B II (92) O (93) A (94)  Hidrogen hóa (92) tạo (±) -muscon O O H2, Pd/C, EtOH, 23oC (92) (±)-(51) 3.2.2 Từ ciclododecanon O O O H O (96) O (95)  Hoàn nguyên (96) tạo (97) O 1 H2 2 pTsOH (96) (97)  Ozon hóa và khử (97) tạo hợp chất diol (98) OH 1 O3 2 H2 (98) OH (97)  Khử nước... 2,15-hexadecandion cho hiệu suất cao nhất với phản ứng aldol hóa nội phân tử (xúc tác là tác chất TiCl 4Bu3N)  Tổng hợp (±) -muscon từ (E)-2-ciclododecanon tuy cho hiệu suất chung thấp ( . hiểu một hợp chất quý hiếm trong tự nhiên (Muscon) .  Tìm hiểu một số phương pháp tổng hợp Muscon.  Nhu cầu sử dụng muscon trong ngành công nghiệp nước hoa ngày càng tăng => nhiều phương pháp. HỮU CƠ MỘT SỐ PHƯƠNG PHÁP TỔNG HỢP MUSCON HỌ TÊN : NGUYỄN THỊ HÀ QUYÊN MSSV : 0614155 GVHD : NGUYỄN THỊ THẢO TRÂN Đề tài NỘI DUNG 1. Mục đích đề tài 2. Tổng quan 3. Các phương pháp tổng hợp 4 mùi hương của hợp chất xạ hương tự nhiên 2.2.2. Công thức và tên gọi O (R)-(-) -Muscon O (S)-(+) -Muscon 3-Metilciclopentadecanon 3. CÁC PHƯƠNG PHÁP TỔNG HỢP 3.1. Tổng hợp (R)-(-) -muscon 3.1.1.