Chương X Chương X HỢP CHẤT HỮU HỢP CHẤT HỮU CƠ KIM LOẠI CƠ KIM LOẠI Ngoài ra, các nguyên tố kim loại metaloid Ngoài ra, các nguyên tố kim loại metaloid như Bor, Si, germanium, Selenium, arsenic như Bor, Si, germanium, Selenium, arsenic cũng tạo được dẫn xuất hữu cơ. cũng tạo được dẫn xuất hữu cơ. Nhóm I (kiềm) Nhóm II (kiềm thổ) Nhóm III Nhóm IV CH 2 =CHLi Vinil Li CH 3 CH 2 Na Etil Na C 6 H 5 MgBr Bromur phenil Mg (CH 3 ) 2 Ca Dimetil Ca (CH 3 ) 2 Be Dimetil Be [(CH 3 ) 3 Al] 2 Trimetil Al CH 3 SnCl 3 TriclorurmetilS n (CH 3 CH 2 ) 4 Pb Tetraetil Pb 1. Tính chất tổng quát 1. Tính chất tổng quát  Hóa tính và lý tính của hợp chất Hóa tính và lý tính của hợp chất hữu cơ kim loại thay đổi tùy hữu cơ kim loại thay đổi tùy theo tính ion của liên kết giữa theo tính ion của liên kết giữa carbon carbon − − kim loại đến tính cộng kim loại đến tính cộng hóa trị của liên kết này. hóa trị của liên kết này. C M δ δ  Độ phản ứng của hợp chất hữu cơ kim loại gia Độ phản ứng của hợp chất hữu cơ kim loại gia tăng với tính ion của liên kết carbon - kim loại. tăng với tính ion của liên kết carbon - kim loại. Thí dụ: Hợp chất hữu cơ - Na và hợp Thí dụ: Hợp chất hữu cơ - Na và hợp chất hữu cơ chất hữu cơ − − K là hợp chất hoạt động K là hợp chất hoạt động nhất, có thể phát cháy trong không khí và nhất, có thể phát cháy trong không khí và phản ứng mạnh mẽ với H phản ứng mạnh mẽ với H 2 2 O, CO O, CO 2 2 . Nó . Nó không tan trong dung môi không phân không tan trong dung môi không phân cực. Trái lại, hợp chất hữu cơ - Hg, cực. Trái lại, hợp chất hữu cơ - Hg, (CH (CH 3 3 ) ) 2 2 Hg ít hoạt động hơn, bền trong Hg ít hoạt động hơn, bền trong không khí, dễ bay hơi hơn và tan dễ dàng không khí, dễ bay hơi hơn và tan dễ dàng trong dung môi không hữu cực. trong dung môi không hữu cực. Một số chất hữu cơ kim loại có khuynh Một số chất hữu cơ kim loại có khuynh hướng nằm ở dạng dimer hay polimer. hướng nằm ở dạng dimer hay polimer. Trimetil nhôm (dimer) Trimetil nhôm (dimer) Dimetilberirium (polimer) Dimetilberirium (polimer) Clorur metil nhôm (dimer) Clorur metil nhôm (dimer) Al CH 3 Al CH 3 CH 3 CH 3 H 3 C H 3 C Be CH 3 Be CH 3 CH 3 CH 3 Be CH 3 CH 3 Be Al Cl Al Cl CH 3 CH 3 H 3 C H 3 C Ở dạng đơn phân, các hchất trên chỉ Ở dạng đơn phân, các hchất trên chỉ có 6 e ở tầng ngoài. có 6 e ở tầng ngoài. CH 3 Al CH 3 CH 3 Al CH 3 Al CH 3 CH 3 CH 3 H 3 C H 3 C C 2 H 5 2C 2 H 5 O + Al O C 2 H 5 C 2 H 5 CH 3 CH 3 2CH 3 Trimetil nhôm Trimetil nhôm 2. Phản ứng của hợp chất hữu cơ - Li 2. Phản ứng của hợp chất hữu cơ - Li 2.1 Với hợp chất có hidrogen acid 2.1 Với hợp chất có hidrogen acid [...]... thiện điều chế hợp chất halogenur alil-Mg phải dùng lượng thừa Mg và dung dịch phải loãng để tránh phản ứng ghép cặp Ngoài ra, tác chất Grignard còn có thể phản ứng thế SN2 trên eter vòng 3,4 (để giảm sức căng, vòng 5,6 không cho phản ứng này) δ δ R MgX + O H2O, H R CH2 CH2OH 4.4 Ứng dụng của hợp chất hữu cơ kim loại    Ngoài ứng dụng trong tổng hợp hữu cơ, một số hợp chất hữu cơ – kim loại có ứng...3.1 Kim loại với halogenur alkil  Độ phản ứng của halogenur alkil theo thứ tự: I > Br > Cl >> F Về kim loại Zn phản ứng tốt với iodur và bromur trong khi Hg chỉ phản ứng khi hỗn hống với Na 3.2 Trao đổi halogen - kim loại  Phản ứng này dùng điều chế chất hữu cơ – kim loại mà không thể điều chế trực tiếp từ kim loại và halogenur alkil Kim loại thường là những kim loại hoạt động  Chỉ... quả tốt, phản ứng này dùng điều chế hợp chất hữu cơ - Li dẫn xuất từ halogenur không hoạt động như halogenur vinil, aril hoặc etinil Các halogenur này thường không phản ứng mau với Li, mà phản ứng tốt với butil - Li 4 Chất hữu cơ - Mg 4.1 Danh pháp   Hợp chất hữu cơ - Mg được đọc tên là halogenur alkil Mg Thí dụ: CH3MgBr Bromurmetil Mg 4.2 Điều chế  Chất hữu cơ - Mg sinh ra trong eter không tồn... eter làm cho tác chất Grignard dễ tan trong eter 4.3 Phản ứng 4.3.1 Với hợp chất có hidrogen acid δ δ δ δ CH3MgI + CH3CH2O−H   CH4 + CH3CH2OMgI Đây cũng là một phương pháp thế halogen bởi hidrogen mà không ảnh hưởng nhóm khác Thí dụ: CH2 CH Br CH2 CH2 + Mg eter CH2 CHMgBr H O 2 CH2 CH2 CH2 CH2 CH2 CH2 4.3.2 Với O2, lưu huỳnh và halogen   Các phản ứng trên không dùng trong tổng hợp Thí dụ: CH3 eter... số hợp chất hữu cơ – kim loại có ứng dụng quan trọng trong kỹ nghệ Thí dụ: tetraetil Pb, độ sôi 202oC, làm chất chống nổ trong động cơ dùng gasolin, sử dụng tốt ở nồng độ 1 - 3ml/5litre Dibromur etilen thêm vào gasolin để biến đổi oxid Pb trong phản ứng cháy thành Bromur Pb bay hơi, do đó ít cho chất cặn Halogenuralkil-Hg: cloruretilmercuric (thuốc diệt nấm) ... clorur neopentil CH3 I2 CH3 C CH2MgCl CH3 CH3 CH3 C CH2 I CH3 Iodur neopentil   (SN1 cho chuyển vị, còn SN2 khó phản ứng vì ảnh hưởng nhóm lớn tại Cβ) Sự oxid hóa tác chất Grignard ở nhiệt độ thấp là phương pháp tốt nhất để tổng hợp alkil hidroperoxid 4.3.3 Cộng với nhóm C O liãn kãút måïi C-C δ δ H2O, H CH3CH2OH CH3 MgI + CH2=O CH3 CH2 O MgI Iodur metil Mg formaldehid alcol etil (alcol I) CH3 MgI... alcol-t-butil (alcol II 4.3.4 Với CO2 δ δ R MgX + O C O RC O MgX O H2O, H RCOOH 4.3.5 Với Clorur acid, anhidrid acid và ester   Clorur acid, anhidrid acid, ester, phản ứng với 2 mol tác chất Grignard cho alcol tam cấp Cơ chế tổng quát: R' R δ δ C Z + R MgX R' C Z O R' OMgX RMgX (Z = X, OR, OCOR) R R' C R H2O, H R R' OH Thí dụ: CH3 C Cl + 2CH3MgI O clorur acetil CH3 C R O CH3 H2O, HCl C OMgI CH3 C OMgX . kim loại gia tăng với tính ion của liên kết carbon - kim loại. tăng với tính ion của liên kết carbon - kim loại. Thí dụ: Hợp chất hữu cơ - Na và hợp Thí dụ: Hợp chất hữu cơ - Na và hợp chất. Chương X Chương X HỢP CHẤT HỮU HỢP CHẤT HỮU CƠ KIM LOẠI CƠ KIM LOẠI Ngoài ra, các nguyên tố kim loại metaloid Ngoài ra, các nguyên tố kim loại metaloid như Bor, Si, germanium,. Phản ứng của hợp chất hữu cơ - Li 2. Phản ứng của hợp chất hữu cơ - Li 2.1 Với hợp chất có hidrogen acid 2.1 Với hợp chất có hidrogen acid 3.1 Kim loại với halogenur alkil 3.1 Kim loại với