12/7/2010 606001 Hiệu ứng 1 Chương II: HIỆU ỨNG HÓA HỌC Bao gồm các phần sau: 1. Đònh nghóa 2. Phân loại 3. Hiệu ứng điện tử 4. Hiệu ứng không gian 12/7/2010 606001 Hiệu ứng 2 HIỆU ỨNG HOÁ HỌC Sự dòch chuyển điện tử gây ra sự phân bố mật độ điện tử khác nhau ở các nguyên tử trong phân tử được đặc trưng bằng các hiệu ứng Phân loại 12/7/2010 606001 Hiệu ứng 3 Hiệu ứng hóa học Hiệu ứng điện tử Hiệu ứng không gian Hiệu ứng cảm ứng Hiệu ứng liên hợp Hiệu ứng siêu liên hợp Hiệu ứng không gian S1 Hiệu ứng không gian S2 Hiệu ứng ortho 12/7/2010 606001 Hiệu ứng 4 Hiệu ứng cảm ứng Là sự phân cực các liên kết, lan truyền theo mạch các liên kết σ, gây ra bởi sự khác nhau về độ âm điện của các nguyên tử hay các nhóm nguyên tử CH 3 -CH 2 -F 12/7/2010 606001 Hiệu ứng 5 Kí hieäu : I Quy öôùc Chieàu chuyeån dòch e CH Y X I=0 +I -I 12/7/2010 606001 Hiệu ứng 6 Nhóm có hiệu ứng –I  Nguyên tố thuộc PNC V, VI, VII ¾ Trong cùng một PNC, –I giảm từ trên xuống -F > -Cl > -Br > -I ¾ Trong cùng một chu kì, –I tăng từ trái sang phải -NR 2 < -OR< -F  Nhóm mang điện tích dương  Các hidrocacbon không no CH 2 =CH- < < C CH 12/7/2010 606001 Hiệu ứng 7 Nhóm có hiệu ứng +I Nhóm nguyên tử mang điện tích âm Nhóm ankyl có hiệu ứng +I tăng theo độ phân nhánh < < -CH 3 -CH 2 -CH 3 <-CH(CH 3 ) 2 -C(CH 3 ) 3 12/7/2010 606001 Hiệu ứng 8 Bài tập 1: So sánh tính axit của các hợp chất sau F-CH 2 -Cl-CH 2 - Br-CH 2 - I-CH 2 - C O OH C O OH C O OH C O OH (2) (3) (4) C O OH H C O OH CH 3 Bài tập 2: So sánh tính axit của các hợp chất sau 12/7/2010 606001 Hiệu ứng 9 Đặc điểm Giảm sút nhanh khi kéo dài mạch truyền ảnh hưởng CH 3 -CH 2 -CH 2 -COOH CH 3 -CH 2 -CH-COOH Cl CH 3 -CH-CH 2 -COOH Cl CH 2 -CH 2 -CH 2 -COOH Cl (1) (2) (3) (4) Bài tập 3: so sánh tính axit của các hợp chất sau 12/7/2010 606001 Hiệu ứng 10 Hiệu ứng liên hợp Hiệu ứng e truyền trên hệ liên hợp, gây nên sự phân bố lại mật độ electron trên hệ đó Đặc trưng cho Hệ liên hợp Hệ có nguyên tử còn cặp electron tự do nối với một liên kết đôi [...]... C-CH=CH2 H 12/ 7 /20 10 H H CH3-C- H H 606001 Hiệu ứng C C CH H 19 Bài tập 8: Xét tính bền của anken CH3-CH=CH-CH2-CH3 (1) CH3-CH=CH2 (2) CH3-CH2-CH=CH2 (3) Bài tập 9: So sánh tính axit của các hợp chất sau OH OH H 12/ 7 /20 10 H3C C H H 606001 OH C CH3 H Hiệu ứng 20 Hiệu ứng không gian loại 1 (S1) Nhóm thế lớn làm cản trở sự tương tác của một nhóm chức CH3 CH3 O O + NH2-OH OH-N CH3 CH3 12/ 7 /20 10 O + H2O... CH2=CH-CH=CH2 Mật độ điện tử π phân bố đều trên khắp phân tử CH2=CH-CH=CH- C O H Phân tử bò phân cực do nhóm –CHO hút e CH2=CH-CH=CH-O-CH3 Phân tử bò phân cực do nhóm –OCH3 đẩy e 12/ 7 /20 10 606001 Hiệu ứng 11 Kí hiệu : C Quy ước Hướng dòch chuyển e Nhóm hút e : -C Nhóm đẩy e :+C 12/ 7 /20 10 606001 Hiệu ứng 12 Nhóm có hiệu ứng –C Nhóm có dạng –C=Y, -C≡Z C N C O C C Các hợp chất không no -NO2; -CHO, -COOH,... -COOH, -COR, -COOR, -CONH2 12/ 7 /20 10 606001 Hiệu ứng 13 Nhóm có hiệu ứng +C Nguyên tử có cặp electron tự do gắn vớ C= Trong một chu kì, +C giảm từ trái sang phải -NH2 > -OH > -F Trong một phân nhóm, +C giảm từ trên xuống -F > -Cl > -Br > -I Nhóm mang điện tích âm 12/ 7 /20 10 606001 Hiệu ứng 14 Nhóm có hiệu ứng liên hợp không cố đònh Nhóm vinyl, phenyl có dấu phụ thuộc vào nhóm liên kết với nó N OH 12/ 7 /20 10... + NH2-OH OH-N CH3 CH3 12/ 7 /20 10 O + H2O 606001 Hiệu ứng 21 Hiệu ứng không gian loại 2 (S2) Các nhóm thế làm ảnh hưởng đến sự liên hợp của nhóm thế Bài tập 10: xét ảnh hưởng của nhóm –CH3 đến phản ứng SN NO2 NO2 + OH + Cl OH Cl NO2 CH3 H3C + OH Cl 12/ 7 /20 10 606001 Hiệu ứng 22 3 Hiệu ứng ortho z z z X X ortho 12/ 7 /20 10 meta 606001 X para Hiệu ứng 23 Khi X ở vò trí ortho X cản trở sự tấn công của tác nhân... hợp chất sau OH OH OMe 12/ 7 /20 10 OH N 606001 Hiệu ứng O O 16 Đặc điểm - Thay đổi không đáng kể khi kéo dài mạch liên hợp - Chỉ có tác dụng mạnh trên hệ liên hợp phẳng Bài tập 5: xét hiệu ứng +C của nhóm NH2 trong hợp chất sau R NH2 NH2 +C : mạnh 12/ 7 /20 10 606001 R Hiệu ứng +C : yếu 17 Bài tập 6: So sánh tính axit của các hợp chất sau a) CH3 H3C O N b) H3C N O CH3 O O OH OH N 12/ 7 /20 10 OH OH OH N O O O... ứng cảm ứng là đáng kể Bài tập 11: So sánh tính axit của các hợp chất sau O O C C OH OH OMe C O OH OMe OMe 12/ 7 /20 10 606001 Hiệu ứng 24 Khả năng tạo liên kết hidro nội phân tử với nhóm chức Z Bài tập 12: So sánh tính axit của các hợp chất sau OH OH OH N O O N O O 12/ 7 /20 10 606001 Hiệu ứng N O O 25 . nhánh < < -CH 3 -CH 2 -CH 3 <-CH(CH 3 ) 2 -C(CH 3 ) 3 12/ 7 /20 10 606001 Hiệu ứng 8 Bài tập 1: So sánh tính axit của các hợp chất sau F-CH 2 -Cl-CH 2 - Br-CH 2 - I-CH 2 - C O OH C O OH C O OH C O OH (2) . hưởng CH 3 -CH 2 -CH 2 -COOH CH 3 -CH 2 -CH-COOH Cl CH 3 -CH-CH 2 -COOH Cl CH 2 -CH 2 -CH 2 -COOH Cl (1) (2) (3) (4) Bài tập 3: so sánh tính axit của các hợp chất sau 12/ 7 /20 10 606001 Hiệu ứng 10 Hiệu. gốc –R trong từng trường hợp sau: 12/ 7 /20 10 606001 Hiệu ứng 20 Bài tập 8: Xét tính bền của anken CH 3 -CH=CH-CH 2 -CH 3 CH 3 -CH=CH 2 CH 3 -CH 2 -CH=CH 2 (1) (2) (3) Bài tập 9: So sánh tính axit