Hóa hữu cơ : Hợp chất hữu cơ đơn chức và đa chức tập 1 part 2 doc

33 810 0
Hóa hữu cơ : Hợp chất hữu cơ đơn chức và đa chức tập 1 part 2 doc

Đang tải... (xem toàn văn)

Tài liệu hạn chế xem trước, để xem đầy đủ mời bạn chọn Tải xuống

Thông tin tài liệu

Ester ethyl acetoacetat Ester ethyl acetoacetat Dạng enol Dạng ceton CH 3 CCHCOOOC 2 H 5 OH CH 3 CCH 2 COOOC 2 H 5 O 2. Đồng phân lập thể - Đồng phân không gian Đồng phân lập thể hay còn gọi là đồng phân không gian có cùng công thức cấu tạo nhng khác nhau về sự phân bố không gian (phân bố lập thể) của các nguyên tử hay nhóm nguyên tử trong phân tử. Tính chất và phản ứng của các chất hữu cơ liên quan chặt chẽ với sự phân bố không gian của các nguyên tử trong cấu trúc của chúng. Có các loại đồng phân không gian: Đồng phân hình học Đồng phân quang học Đồng phân cấu dạng 2.1. Đồng phân hình học 2.1.1. Cấu tạo và danh pháp đồng phân hình học Có thể biểu diễn công thức của ethylen theo dạng không gian: H H H H H H H H Sự phân bố của các nguyên tử hydro nằm về 2 phía của mặt phẳng chứa liên kết (mặt phẳng ). Các nguyên tử carbon không thể quay tự do xung quanh liên kết đợc vì sự cản trở của mặt phẳng . Nếu thay thế các nguyên tử hydro của etylen bằng các nguyên tử hoặc nhóm nguyên tử khác nhau thì sự phân bố không gian của chúng so với mặt phẳng sẽ khác nhau. Sự phân bố về 2 phía của mặt phẳng cũng thờng gặp trong hợp chất vòng. H H H H H H H H H H H H H H Sự phân bố không gian của các nguyên tử hay nhóm nguyên tử về 2 phía của mặt phẳng hay mặt phẳng của vòng làm xuất hiện một loại đồng phân. Đó là đồng phân hình học. Đồng phân hình học là những hợp chất có cùng công thức phân tử nhng có vị trí không gian của các nguyên tử hay nhóm nguyên tử khác nhau đối với mặt phẳng hoặc mặt phẳng của vòng. 33 2.1.2. Phân loại đồng phân hình học Có 2 loại đồng phân hình học: Đồng phân cis và đồng phân trans. + Dạng cis để chỉ đồng phân có 2 nguyên tử hoặc nhóm nguyên tử giống nhau ở cùng một phía đối với mặt phẳng hay mặt phẳng vòng. + Dạng trans chỉ đồng phân có 2 nguyên tử hoặc nhóm nguyên tử ở khác phía với mặt phẳng hay mặt phẳng vòng. Maởt phaỳng CC CH 3 H H CH 3 CC CH 3 CH 3 H H Cis 2-buten Cis CC CH 3 H CH 3 H Trans 2-buten Trans CC H CH 3 CH 3 H Tổng quát: Hợp chất có liên kết có dạng abC =Cab , acC=Cab luôn tồn tại đồng phân hình học cis và trans. abC=Cab Caỏu hỡnh trans Caỏu hỡnh cis CC b a a b CC a b a b acC=Cab Caỏu hỡnh cis CC a b a c Caỏu hỡnh trans CC b a a c Ví dụ: Acid crotonic trans cis Acid isocrotonic CC CH 3 H HOOC H CC H CH 3 H HOOC trans Acid fumaric cis Acid maleic CC COOH H HOOC H CC H COOH H HOOC Trờng hợp hợp chất có dạng tổng quát abC =Ccd cũng có đồng phân hình học với a,b,c, d là những nguyên tử hay nhóm thế hoàn toàn khác nhau về " độ lớn ". Sự phân bố không gian các nhóm thế lớn về một phía ta có đồng phân Z và khác phía ta có đồng phân E. Z và E là những chữ đầu của Zusammen (cùng phía) và Eintgegen (khác phía). Nếu a > b, c > d. a > b ; c > d Caỏu hỡnh E (trans) Caỏu hỡnh Z (cis) abC=Ccd CC d c a b CC c d a b Ví dụ: CC Cl H I Br CC H Cl I Br 1-Brom-1-Iod-2-Cloethylen Z E I > Br > Cl > H Vì thế I > Br ; Cl > E 34 CC COOH H OHC H 3 C CC H COOH OHC H 3 C Z E COOH > CHO > CH 3 > H COOH > H CHO > CH 3 ; ; Nguyên tắc xác định độ lớn của nguyên tử và nhóm nguyên tử: + Nguyên tử có số thứ tự trong bảng tuần hoàn càng lớn thì độ lớn của nó càng lớn I > Br > Cl > S > P > F > O > N > C > H -CH 2 Cl > -CH 2 OH > -CH 2 CH 3 CH OCH 3 CH 2 CH 3 CH OH CH 2 CH 3 > + Nếu trong một nhóm nguyên tử có một nguyên tử liên kết với nối đôi, nối ba thì xem nh nguyên tử đó có 2 lần, 3 lần liên kết với nguyên tử kia. CH = CH 2 CH CH 2 C C CH = O C C O O Cho nên: CH CH 3 CH 2 CH 3 CH CH 3 CH 3 >> CH CH 2 -COOCH 3 > -COOH > -CONH 2 > -COCH 3 > -CHO -C N > -C 6 H 5 > -CCH > -CH=CH 2 Số đồng phân hình học tăng lên nếu phân tử có nhiều liên kết đôi Ví dụ: Phân tử 1,4-diphenyl-1, 3-butadien có 3 đồng phân hình học Cis-cis Trans-cis Trans-trans CC C 6 H 5 H H CC H H C 6 H 5 CC C 6 H 5 H H CC H C 6 H 5 H CC H C 6 H 5 H CC H C 6 H 5 H 35 Đồng phân hình học trong các hợp chất vòng 1,3-Diclocyclohexan trans cis Cl H Cl H Cl H 1,3-Dimethylcyclobutan cis trans H CH 3 CH 3 H CH 3 H CH 3 H H Cl Các trờng hợp khác về đồng phân hình học. Đồng phân hình học trong hệ thống ethylen phức tạp OO CH 3 CH 3 OO CH 3 CH 3 Cis Trans Đồng phân hình học trong hợp chất có nối đôi C=N và N =N Azobenzen E (anti) Z ( syn ) NN C 6 H 5 C 6 H 5 NN C 6 H 5 C 6 H 5 Butanoxim E (anti) Z ( syn ) CN CH 3 CH 3 CH 2 OH CN OH CH 3 CH 3 CH 2 Chú ý: Các thuật ngữ trans, cis, E, Z, anti và syn là các hệ thống danh pháp để gọi tên các đồng phân hình học. 2.1.3. Tính chất của các đồng phân hình học Do sự khác nhau về khoảng cách giữa nhóm thế và mức độ án ngữ không gian, hai đồng phân hình học có nhiều tính chất lý -hóa khác nhau. Tính chất vật lý Nhiệt độ nóng chảy (t nc ) : Đồng phân trans (E, anti ) có nhiệt độ nóng chảy cao hơn đồng phân cis (Z, syn). Nhiệt độ sôi (t s ): Đồng phân trans (E, anti ) có nhiệt độ sôi thấp hơn nhiệt độ sôi của đồng phân cis (Z, syn) . Momen lỡng cực: Tuỳ thuộc vào bản chất của các nhóm thế phân bố chung quanh liên kết đôi hoặc vòng, momen lỡng cực các đồng phân hình học có khác nhau. Nếu hợp chất có dạng aCH =CHa thì momen lỡng cực của đồng phân E (trans) bằng không à E = 0 và momen lỡng cực của đồng phân Z (cis) lớn hơn không à Z > 0. 36 Hỵp chÊt cã d¹ng aCH =CHb : NÕu a vµ b cïng cã b¶n chÊt ®iƯn tư (nghÜa lµ a vµ b ®Ịu cïng hót hc cïng ®Èy ®iƯn tư th× µ Z > µ E NÕu a vµ b kh¸c nhau vỊ b¶n chÊt ®iƯn tư (a hót ®iƯn tư cßn b ®Èy ®iƯn tư hc ng−ỵc l¹i) th× µ E > µ Z . Chó ý: X¸c ®Þnh momen l−ìng cùc theo nguyªn t¾c h×nh b×nh hµnh cã thĨ minh häa nh− sau: aCH=CHa µ z µ Z > 0 µ E = 0 a H a H CC CC a H H a > µ Z µ E CC H b H a CC b H H a µ E < µ Z CC H a H b CC H H b a aCH=CHb a hút, b đẩy electron aHC=CHb a,b ®Ịu hót electron B¶ng 3.1. TÝnh chÊt vËt lý cđa mét sè ®ång ph©n h×nh häc p-O 2 NC 6 H 5 CH=CHNO 2 Cis (Z)Trans(E) Cis (Z)Trans(E) 68,0 o c 134,0 o c PhCH=CHCOOH 2,0D 1,7D CH 3 CH=CHCl 7,4D 0,5D Nhiệt độ nóng chảy Nhiệt độ sôi Trans ( E ) Cis ( Z) Hợp chất Momen lưỡng cực ClCH=CHCl -80,5 o c-50 o c 48,4 o c 60,2 o c0 D 2,95D − §é bỊn §ång ph©n trans bỊn h¬n ®ång ph©n cis vỊ nhiƯt ®é. D−íi t¸c dơng cđa nhiƯt ®é ®ång ph©n cis cã thĨ chun thµnh ®ång ph©n trans. Sù chun ®ỉi cis → trans Quay trans (E , anti) cis (Z , syn) CC a H H a CC H a H a CC H a H a C¸c gi¸ trÞ phỉ tư ngo¹i, phỉ hång ngo¹i cđa c¸c ®ång ph©n h×nh häc còng kh¸c nhau. 37 • TÝnh chÊt hãa häc §ång ph©n cis dƠ tham gia mét sè ph¶n øng lo¹i n−íc, t¹o vßng. COOH COOH H H C O C H H O O + H 2 O t o Acid cis butendioic Anhydrid maleic 2.2. §ång ph©n quang häc §ång ph©n quang häc lµ nh÷ng chÊt hãa häc cã t¸c dơng quay mỈt ph¼ng ¸nh s¸ng ph©n cùc. ChÊt cã t¸c dơng víi ¸nh s¸ng ph©n cùc lµ chÊt quang ho¹t. • ¸nh s¸ng tù nhiªn Theo lý thut vỊ ¸nh s¸ng th× ¸nh s¸ng tù nhiªn gåm nhiỊu sãng ®iƯn tõ cã vect¬ ®iƯn tr−êng h−íng theo tÊt c¶ c¸c h−íng trong kh«ng gian vµ th¼ng gãc víi ph−¬ng trun sãng. Ánh sáng tự nhiên Vectơ điện trường Phương truyền sóng • ¸nh s¸ng ph©n cùc, mỈt ph¼ng ¸nh s¸ng ph©n cùc Khi cho ¸nh s¸ng tù nhiªn ®i qua l¨ng kÝnh Nicon hc mét chÊt ph©n cùc nµo ®ã (nh− HgS, KClO 3 ) th× c¸c vect¬ ®iƯn tr−êng sÏ h−íng theo mét ph−¬ng dao ®éng x¸c ®Þnh vµ vu«ng gãc víi ph−¬ng trun sãng. ¸nh s¸ng ®i ra khái chÊt ph©n cùc gäi lµ ¸nh s¸ng ph©n cùc. MỈt ph¼ng ¸nh s¸ng ph©n cùc (mỈt ph¼ng ph©n cùc) lµ mỈt ph¼ng vu«ng gãc víi ph−¬ng dao ®éng cđa ¸nh s¸ng ph©n cùc. Ánh sáng tự nhiên Lăng kính Nicon Ánh sáng phân cực Mặt phẳng ánh sáng phân cực Phương truyền sóng • ChÊt quang ho¹t (chÊt ho¹t ®éng quang häc) Khi cho ¸nh s¸ng ph©n cùc qua dung dÞch chÊt h÷u c¬ hc mét chÊt nµo ®ã, nÕu chÊt nµy lµm quay mỈt ph¼ng ¸nh s¸ng ph©n cùc mét gãc cã gi¸ trÞ + α hc - α th× gäi chÊt ®ã lµ chÊt quang ho¹t (chÊt ho¹t ®éng quang häc). 38 Mặt phẳng phân cực Mặt phặt phẳng phân cực sau khi qua chất quang hoạt Chất quang hoạt Góc quayα §Ĩ ®Ỉc tr−ng kh¶ n¨ng quang ho¹t cđa mét hỵp chÊt quang ho¹t ng−êi ta dïng ®¹i l−ỵng quay cùc riªng hay cßn gäi lµ n¨ng st quay cùc riªng vµ ký hiƯu lµ [ α]. α = 100 __ α L C t o λ Trong ®ã: α lµ gãc quay cùc x¸c ®Þnh trªn m¸y ph©n cùc kÕ, cã thĨ cã 2 gi¸ trÞ ± α. GÝa trÞ + α chØ mỈt ph¼ng ph©n cùc quay ph¶i. GÝa trÞ - α chØ mỈt ph¼ng ph©n cùc quay tr¸i. L bỊ dµy líp chÊt quang ho¹t mµ ¸nh s¸ng ph©n cùc ®i qua ®¬n vÞ tÝnh lµ dm. C lµ sè gam chÊt hßa tan trong 100ml dung m«i. λ lµ b−íc sãng cđa ¸nh s¸ng. t ° lµ nhiƯt ®é ®o. Nh− vËy tÝnh quang ho¹t cđa mét chÊt lµ tÝnh chÊt cđa ph©n tư g¾n liỊn víi cÊu tróc ph©n tư. Sù ph©n bè kh«ng gian lµm cho cÊu t¹o ph©n tư trë thµnh kh«ng ®èi xøng lµ nguyªn nh©n chđ u g©y ra ®ång ph©n quang häc. 2.2.1. Ph©n tư cã nguyªn tư carbon kh«ng ®èi xøng 2.2.1.1. Ph©n tư cã nguyªn tư carbon bÊt ®èi xøng NÕu nguyªn tư carbon liªn kÕt trùc tiÕp víi 4 nguyªn tư hc 4 nhãm nguyªn tư hoµn toµn kh¸c nhau th× gäi lµ carbon kh«ng ®èi xøng (bÊt ®èi xøng, phi ®èi xøng). hay a d b C c a d b C c * * a,b,c, d lµ c¸c nguyªn tư hay nhãm nguyªn tư kh¸c nhau. Carbon kh«ng ®èi xøng ký hiƯu lµ C*. Ph©n tư cã carbon kh«ng ®èi xøng th× kh«ng cã c¸c u tè ®èi xøng (mỈt ph¼ng ®èi xøng, t©m ®èi xøng vµ trơc ®èi xøng) vµ ph©n tư cã ®ång ph©n quang häc. 39 Ví dụ: Acid lactic có một carbon bất đối xứng CH 3 * CH(OH)COOH. hay C C COOH CH 3 OH H H O H CH 3 COOH CH 3 CHOHCOOH C COOH CH 3 OH H Nếu xem mô hình tứ diện của acid lactic là một vật thật thì ảnh của nó qua gơng là một vật thể thứ hai. Vật và ảnh không bao giờ trùng khít lên nhau khi quay vật hay ảnh chung quanh mặt phẳng một góc 180 . Gửụng phaỳng H 3 C HO Anh Vaọt H C OH CH 3 COOH H C HOOC (+ ) (- ) Gơn g ph ẳ n g nh t ả V ậ ảnh và gơng là hai đồng phân quang học của nhau, có cấu tạo hoàn toàn giống nhau, chỉ khác nhau là nếu vật quay mặt phẳng ánh sáng phân cực một góc + thì ảnh quay mặt phẳng phân cực một góc - . Quan hệ giữa phân tử (vật) và ảnh gơng của nó nh bàn tay phải và bàn tay trái. Vật và ảnh không trùng lên nhau (chirality). Hai đồng phân vật và ảnh là 2 đối quang (2 chất nghịch quang). 2.2.1.2. Phân tử có một nguyên tử carbon bất đối xứng Các đồng phân đối quang (enantiomer, gốc từ tiếng Hy Lạp enantio là ngợc chiều) có khoảng cách giữa các nguyên tử trong phân tử nh nhau. Chúng đồng nhất về các tính chất vật lý, chỉ khác nhau về sự tơng tác với ánh sáng phân cực. Hợp chất có một nguyên tử carbon không đối xứng có 2 đồng phân quang học. Một đồng phân quay mặt phẳng phân cực bên phải với góc (+ ) gọi là đồng phân quay phải (+)hay là đồng phân hữu tuyền (còn gọi là đồng phân d = dextrogyre). Một đồng phân quay mặt phẳng phân cực về bên trái (- )gọi là đồng phân quay trái (-) hay là đồng phân tả tuyền (trớc đây gọi là đồng phân l = levogyre). Nếu trộn những lợng bằng nhau của 2 chất đối quang (50% đồng phân quay phải và 50% đồng phân quay trái) sẽ đợc một hỗn hợp không có khả năng quay mặt phẳng ánh sáng phân cực. Hỗn hợp đó gọi là biến thể racemic ký hiệu là ( ). 40 Để thuận tiện khi biểu diễn các đồng phân quang học, ngời ta biểu diễn công thức theo hình chiếu Fischer (xem mục đồng phân cấu dạng) nh sau: Các đồng phân quang học của acid lactic Coõng thửực chieỏu Fishe r Coõng thửực tửự dieọn Coõng thửực chieỏu Fisher (+ ) Co õ ng th ử ực t ử ự die ọ n ; HHO CH 3 CH 3 H HOHOH COOH COOH COOH C C H 3 C HO H OH CH 3 COOH (+ ) (- ) CH 3 CHOH COOH 2.2.1.3. Phân tử có nhiều nguyên tử carbon bất đối xứng Hợp chất có nhiều carbon bất đối xứng thì số dồng phân quang học tăng lên. Trong phân tử, các nguyên tử carbon bất đối xứng có cấu tạo khác nhau thì số đồng phân quang học là 2 n ; n là số nguyên tử carbon bất đối xứng. Ví dụ: Monosachcarid C 6 H 12 O 6 với 4 nguyên tử carbon bất đối xứng có 2 4 = 16 đồng phân quang học . D - Glucose là một trong 16 đối quang đó. CH 2 OH CHOH CHOH CHOH CHOH CHO Phân tử acid ,-dihydroxybutyric có 2 nguyên tử carbon bất đối xứng nên có 4 đồng phân quang học. Có thể minh họa các đồng phân đó nh sau: Các đồng phân quang học của , - dihydroxybutyric IV III II I HO HO HO HO H OH H CH 3 COOH H H CH 3 OH COOH H H CH 3 COOH H OH H CH 3 OH COOH CH 3 CHOH CHOH COOH I và II là 2 đối quang, III và IV là 2 đối quang với nhau. Còn I và III, I và IV, II và III, II và IV là các cặp đồng phân quang học không đối quang với nhau (diastereoisomer). Trong phân tử, những nguyên tử carbon có cấu tạo giống nhau (tơng đơng nhau) làm cho phân tử có mặt phẳng đối xứng trong phân tử thì số đồng phân quang học sẽ ít hơn 2 n và có thêm đồng phân meso. Ví dụ: Phân tử acid tartaric có 2 nguyên tử carbon bất đối xứng giống nhau nên chỉ có 2 đồng phân quang học và một đồng phân meso. Có thể minh họa nh sau: 41 Các đồng phân quang học và đồng phân meso của acid tartaric Acid mesotartaricAcid(-) tartaricAcid(+) tartaric HOOC CHOH CHOH COOH COOH OH COOH H OH H COOH COOH H H COOH OH COOH H H COOH COOH H OH H HO HO HO HO I II III IV mp ủoỏi xửựng * * Trong đó: I và II là 2 đối quang (2 đồng phân quang học). III và IV có mặt phẳng đối xứng trong phân tử nên chúng không quay mặt phẳng phân cực, chúng không có tính quang hoạt. Ngời ta gọi đó là đồng phân meso. Chú ý: III và IV chỉ là một công thức. Có thể giải thích số đồng phân trong các trờng hợp số carbon bất đối xứng có cấu tạo khác nhau và giống nhau nh sau: Carbon bất đối xứng có cấu tạo khác nhau thì góc quay mặt phẳng phân cực khác nhau. Trong trờng hợp acid ,- dihydroxybutyric, giả sử góc quay của mỗi carbon bất đối là a và b, a>b. Acid tartaric có 2 carbon bất đối với cấu tạo giống nhau, góc quay mặt phẳng phân cực của mỗi carbon bất đối giống nhau (a= b). Góc quay mặt phẳng phân cực là tổng giá trị góc quay của tất cả carbon bất đối trong phân tử. Có các trờng hợp: a=b a>b 2 ủoỏi quang 2 ủoỏi quang 2 = ( -a ) + (+b ) = ( -) 1 = ( +a ) + (+b ) = (+) 2 = ( -a ) + (-b ) = (-) 2 = ( +a ) + (-b ) = ( +) moọt ủong phaõm meso 2 ủoỏi quang 4 = ( -a ) + (+b) = (0) 3 = ( +a ) + (-b) = (0) 2 = ( -a ) + (-b ) = (+) 1 = ( +a ) + (+b) = (+) HOOCCHOHCHOHCOOH CH 3 CHOHCHOHCOOH Kết quả: Acid , -dihydroxybutyric có 4 đồng phân quang học và acid tartaric chỉ có 2 đồng phân quang học và 1 đồng phân meso. 2.2.2. Danh pháp đồng phân quang học Danh pháp này dùng để ký hiệu cấu hình của nguyên tử carbon bất đối. Có 2 loại danh pháp: Danh pháp D, L và danh pháp R,S 2.2.2.1. Danh pháp D,L Ngời ta chia các chất quang hoạt thành hai dãy: dãy D và dãy L. Loại danh pháp này có tính chất so sánh, nghĩa là ngời ta lấy cấu hình không gian của aldehyd glyceric CHOHCHOHCHO để làm chuẩn so sánh. 42 [...]... m¹nh cđa base Kb cµng lín th× tÝnh base cµng u pKb cµng lín th× tÝnh base cµng m¹nh vµ ng−ỵc l¹i 52 B¶ng 4.3 ¶nh h−ëng cđa c¸c hiƯu øng ®Õn tÝnh acid Acid CH3COOH FCH2COOH F3CCOOH ClCH2COOH Cl2CHCOOH Cl3CCOOH Ka ,M pKa 1, 8 .10 -5 2, 6 .10 -3 4,74 2, 59 0,59 0 ,23 1, 4 .10 -3 5,5 .10 -2 2,86 1, 26 0,64 0 ,23 BrCH2COOH 1, 3 .10 -3 6,7 .10 -4 2, 90 HOCH2COOH 1, 5 .10 -4 2, 9 .10 -4 3,83 ICH2COOH CH3OCH2COOH CH2=CHCH2COOH HC CCH2COOH... häa: H2O H + O H + H3O (H2O)n OH2 H H OH2 H O H A- O H H O A- 2O)n (H H O H H 51 B¶ng 4 .2 Gi¸ trÞ pKa cđa mét sè chÊt h÷u c¬ Hợp chất Acid liên hợp pKa + OH CH3CONH2 CH3 C NH2 + H3O + CH3OH2 + (CH3CH2 )2 OH + OH H2O CH3OH (CH3CH2 )2 O CH3COOH CH3 C OH + OH 00 -1. 7 -2. 2 -3.6 -6.0 CH3 C OC2H5 -6.5 CH3CHO CH3 C H + OH -8.0 CH3COCl CH3 C Cl + CH3 C NH CH3COOC2H5 + OH CH3CN -9.0 -10 .7 H»ng sè c©n b»ng cđa... CCH2COOH CH3CH2COOH NCCH2COOH C6H5CH3COOH 3 ,18 3,54 4,5 .10 -5 4,8 .10 -4 4,35 1, 3 .10 -5 3,4 .10 -3 4,9 .10 -5 4,87 3, 32 2,46 4, 31 Chó : TÝnh acid vµ tÝnh base cđa mét chÊt lµ mèi quan hƯ biƯn chøng Mét chÊt cã tÝnh acid m¹nh th× nã lµ mét base u Mét chÊt cã tÝnh base m¹nh th× nã lµ mét acid u Ether ethylic C2H5OC2H5 lµ mét base u, v× vËy nã chØ t¸c dơng víi mét sè acid m¹nh CH3CH2OCH2CH3 + H+ + CH3CH2OCH2CH3 H... toµn kh«ng cã tÝnh chÊt ®ã Bµi tËp 1- C«ng thøc ph©n tư mét hydrocarbon lµ C7H14 Bao nhiªu ®ång ph©n cã thĨ cã ? 2- C«ng thøc ph©n tư C5H 12 Bao nhiªu ®ång ph©n cã thĨ cã? 3- ViÕt c«ng thøc cÊu t¹o c¸c ®ång ph©n h×nh häc cđa c¸c chÊt sau: a- 2- Penten ; b -2- Phenyl -2- buten ; c- 1, 2- Dimethylcyclopentan d -1- Phenyl -1- clo -2, 3,3-trimethyl -1- buten Cho biÕt danh ph¸p cÊu h×nh cđa c¸c ®ång ph©n ®ã D¹ng ®ång ph©n... cã t¸c dơng lµm cho carbocation bỊn v÷ng h¬n VÝ d : CH3+ < CH3CH2+ < (CH3)2CH+ < (CH3)3C+ do hiƯu øng +I cđa CH3 CH3+ < C6H5CH2+< (C6H5)2CH+ < (C6H5)3C+ do hiƯu øng +C cđa C6H5 Carbanion bỊn v÷ng khi cã c¸c nhãm hót ®iƯn tư HiƯu øng -I vµ -C lµm t¨ng ®é bỊn cđa carbanion VÝ d : CH3 − < (CF3)2CH- < (C6H5)2CH− CH3 − CH2CH2- < CH2 = CH − CH2− < (CH2=CH)2CH− C¸c gèc tù do kÐm bỊn vµ cã kh¶ n¨ng ph¶n øng... t¸ch ra khái ph©n tư vµ kh«ng cã nguyªn tư hay nhãm nguyªn tư nµo thay thÕ Ph¶n øng x¶y ra cã sù thay ®ỉi tr¹ng th¸i lai hãa cđa nguyªn tư carbon H_CH2_CH2_OH → CH2=CH2 + H2O: Carbon ë tr¹ng th¸i sp thµnh sp2 Br_CH2_CH2_Br + Zn → CH2=CH2 + ZnBr 2: Carbon ë tr¹ng th¸i sp thµnh sp2 1. 4 Ph¶n øng chun vÞ (Rearrangement) Trong c¸c lo¹i ph¶n øng ®· kĨ ë trªn cã lóc cã thĨ x¶y ra sù chun vÞ lµm chun chç mét nguyªn... Ph¶n øng thÕ ¸i ®iƯn tư 1. 1 .1 Ph¶n øng thÕ ¸i nh©n SN - R-A + Y R-Y + A - Y- gäi lµ t¸c nh©n ¸i nh©n VÝ d : CH3Cl + HO- → CH3OH + Cl- 1. 1 .2 Ph¶n øng thÕ gèc tù do SR R-A + R R-R + A R• lµ gèc tù do (nh÷ng gèc cã mét ®iƯn tư) VÝ d : SO2Cl2 + •C6H5 → C6H5Cl + •SO2Cl 1. 1.3 Ph¶n øng thÕ ¸i ®iƯn tư SE R _ A + E+ → R_ E + A+ E+ lµ t¸c nh©n ¸i ®iƯn tư + VÝ d : Ar _ H + NO2 → Ar _ NO2 + H+ Trong phÇn c¬ chÕ... -aldehyd glyceric lµ L -Glucose CÊu h×nh cđa D - Glucose vµ L - Glucose CH2OH_CHOH_CHOH_CHOH_CHOH_CHO 6 5 4 3 1CHO 2 OH 3 H HO H 4 H 5 H OH OH 6 CH2OH D(+) - Glucose 1 2 1CHO 2 H 3 HO H OH 4 HO H 5 HO H 6 CH2OH L(-) - Glucose DÊu (+) vµ dÊu ( - ) chØ chiỊu quay mỈt ph¼ng ¸nh s¸ng ph©n cùc Danh ph¸p D, L còng ¸p dơng cho c¸ch gäi tªn cđa c¸c acid amin 2. 2 .2. 2 Danh ph¸p R, S (danh ph¸p Cahn - Ingold-Prelog... theo c«ng thøc Newman b»ng c¸ch nh×n ph©n tư theo däc trơc liªn kÕt C1 − C2 Ta biĨu diƠn C2 bÞ che kht b»ng vßng trßn, cßn C1 ë t©m vßng trßn Ba liªn kÕt xt ph¸t tõ mçi nguyªn tư carbon t¹o nªn nh÷ng gãc 12 0° trªn mỈt ph¼ng giÊy c a b C 1 C 2 c a CT phối cảnh b c a b b 1 a 2 c CT Newman Dạng xen kẻ aa b b 1 2 cc CT Newman a a b C 1 C2 c b c CT phối cảnh Dạng che khuất Trong c¸c hỵp chÊt vßng c¸c nguyªn... ®«i nhãm thÕ t−¬ng tù nhau cã thĨ ë vÞ trÝ che kht VÝ d : 2- Phenyl -2- butanol cã d¹ng ®ång ph©n erythro vµ threo nh− sau: 45 CH3_CH(Ph)_CHOH_CH3 CH3 H H CH3 OH S HO Ph Ph R H S HO H R CH3 CH3 H CH3 [α] = -0,69o 25 H R H Ph Ph R CH3 H S [α] = +30,2o 25 D D OH S CH3 [α] = -30,2o [α] = +0,69o 25 25 D CH3 D 2 đồng phân threo 2 đồng phân erythro 2. 2.3 C¸c ®ång ph©n quang häc kh«ng cã carbon bÊt ®èi xøng . TRONG HóA HữU Cơ Mục tiêu học tập 1. Trình bày đợc các quan niệm về acid và base trong hóa hữu cơ. 2. Giải thích và so sánh đợc độ mạnh tơng đối tính acid hoặc base của một số hợp chất hữu cơ. . hóa H + (nớc) và A - (nớc) có thể minh họa: H A H O H O H H O H H H O O H H H OH 2 H 2 O OH 2 + H 3 O ( H 2 O) n A(H 2 O) n + - - 51 Bảng 4 .2. Giá trị pK a của một số chất hữu cơ. và 1 đồng phân meso. 2. 2 .2. Danh pháp đồng phân quang học Danh pháp này dùng để ký hiệu cấu hình của nguyên tử carbon bất đối. Có 2 loại danh pháp: Danh pháp D, L và danh pháp R,S 2. 2 .2 .1.

Ngày đăng: 01/08/2014, 04:21

Từ khóa liên quan

Mục lục

  • Hoá hữu cơ (Hợp chất hữu cơ đơn chức và đa chức) tập 1

    • Lời nói đầu

    • Mục lục

    • Mở đầu

    • Chương 1 Cấu trúc điện tử của nguyên tử Carbon và sự tạo thành các liên kết trong hợp chất hữu cơ

      • Mục tiêu

      • Nội dung

        • Cấu trúc điện tử của nguyên tử carbon

          • Thuyết carbon điện tử

          • Cấu trúc điện tử của nguyên tử carbon

          • Sự tạo thành các liên kết

            • Sự tạo thành liên kết cộng hoá trị

            • Liên kết trong các hợp chất hữu cơ

            • Tính chất của các liên kết

            • Sự tạo thành liên kết yếu hơn liên kết cộng hoá trị

            • Bài tập

            • Chương 2 Các hiệu ứng điện tử trong hoá hữu cơ

              • Mục tiêu

              • Nội dung

                • Hiệu ứng cảm ứng

                • Hiệu ứng liên hợp

                • Hiệu ứng siêu liên hợp

                • Bài tập

                • Chương 3 Cấu trúc phân tử hợp chất hữu cơ đồng phân và cấu dạng

                  • Mục tiêu học tập

                  • Nội dung

                    • Đồng phân phẳng

                    • Đồng phân lập thể - đồng phân không gian

                    • Bài tập

Tài liệu cùng người dùng

  • Đang cập nhật ...

Tài liệu liên quan