Đáp án đề thi Duyên Hải -Môn Hoá khối 11. Câu Sơ lược cách giải Điểm Câu 1. (2,0 điểm) n Cu = 0,04 mol; n HNO3 =0,24mol ; n KOH =0,21mol => n Cu = n Cu(NO3)2 =0,04 mol KOH+ HNO 3 -> KNO 3 + H 2 O x x x 2KOH + Cu(NO 3 ) 2 -> Cu(OH) 2 + 2KNO 3 0,08 0,04 0,04 0,08 KNO 3 -> KNO 2 + 1/2O 2 ; Cu(OH) 2 -> CuO + H 2 O (0,08+x) (0,08+x) m CuO = 0,04.80 = 3,2 mol => Chất rắn gồm: CuO; KNO 2; KOH dư => 20,76 gam chất rắn = (0,08+x).85+ 3,2 +(0,21-0,08-x).56= 20,76 => x= 0,12mol -> n KOH pư =0,2mol < 0,21mol -> KOH dư -> thỏa mãn n HNO3 pư =0,24 – 0,12 = 0,12mol => n H2O = ½. n HNO3 pư =0,06mol=> m H2O =1,08g => m khí= m Cu + m HNO3 - m Cu(NO3)2 - m H2O = 2,56+7,56-7,52-1,08 = 1,52g => mdd= 2,56+25,2-1,52=26,24g Trong A: C%HNO 3 dư= 7,56/26,24=28,81% C% Cu(NO 3 ) 2 = 7,52/26,24=28,66% 0,5 0,5 0,5 0,5 Câu 2 . (2,0 điểm) 1.Khi ®un nãng dung dÞch NaHCO 3 : 2 NaHCO 3 Na 2 CO 3 + H 2 O + CO 2 ↑ a) Dung dÞch Na 2 CO 3 lÇn lît t¸c dông víi c¸c dung dÞch: 2 Mg 2+ + 2 CO 3 2 − + H 2 O (MgOH) 2 CO 3 ↓ + CO 2 ↑ Mg 2+ + 2 CO 3 2 − + 2 H 2 O Mg(OH) 2 ↓ + 2 HCO 3 − Ba 2+ + CO 3 2 − BaCO 3 ↓ 2 Al 3+ + 3 CO 3 2 − + 3 H 2 O 2 Al(OH) 3 ↓ + 3 CO 2 ↑ 2 Zn 2+ + 2 CO 3 2 − + H 2 O (ZnOH) 2 CO 3 ↓ + CO 2 ↑ Zn 2+ + 2 CO 3 2 − + 2 H 2 O Zn(OH) 2 ↓ + 2 HCO 3 − 2 Fe 3+ + 3 CO 3 2 − + 3 H 2 O 2 Fe(OH) 3 ↓ + 3 CO 2 ↑ b) Dung dÞch Na 2 S lÇn lît t¸c dông víi c¸c dung dÞch: 2 Mg 2+ + S 2 − + 2 H 2 O Mg(OH) 2 ↓ + H 2 S↑ 2 Al 3+ + 3 S 2 − + 6 H 2 O 2 Al(OH) 3 ↓ + 3 H 2 S↑ Zn 2+ + S 2 − ZnS↓ 2 Fe 3+ + 3 S 2 − 2 FeS↓ + S↓ Fe 3+ + 3 S 2 − + 3 H 2 O Fe(OH) 3 ↓ + 3 HS − c) Dung dÞch NH 3 lÇn lît t¸c dông víi c¸c dung dÞch: Mg 2+ + 2 NH 3 + 2 H 2 O Mg(OH) 2 ↓ + 2 NH 4 + Al 3+ + 3 NH 3 + 3 H 2 O Al(OH) 3 ↓ + 3 NH 4 + Zn 2+ + 2 NH 3 + 2 H 2 O Zn(OH) 2 ↓ + 2 NH 4 + Zn(OH) 2 + 4 NH 3 [Zn(NH 3 ) 4 ] 2+ + 2 OH − Fe 3+ + 3 NH 3 + 3 H 2 O Fe(OH) 3 ↓ + 3 NH 4 + 0,25 0,25 0,25 2. a.Cấu hình electron của Ni 2+ : [Ar]3d 8 • Xét phức [Ni(CN) 4 ] 2- : CN - là phối tử trường mạnh, dẫn đến ion Ni 2+ ở trạng thái kích thích : 0,25 t o 3d 4s 4p 3d 8 dsp 2 ⇒ Ni 2+ ở trạng thái lai hóa dsp 2 ⇒ [Ni(CN) 4 ] 2- có dạng vuông phẳng và ion trung tâm Ni 2+ không còn electron độc thân, do đó ion [Ni(CN) 4 ] 2- có tính nghịch từ. • Xét phức [FeF 6 ] 3- : Cấu hình electron của Fe 3+ : [Ar]3d 5 F - là phối tử trường yếu ⇒ Fe 3+ ở trạng thái lai hóa sp 3 d 2 ⇒ [FeF 6 ] 3- có dạng bát diện đều và ion trung tâm Fe 3+ còn 5 electron độc thân ⇒ có tính thuận từ. b. - Tên của các ion phức : Điclorotetraamincoban (III) : [CoCl 2 (NH 3 ) 4 ] + Triclorotrixianocobanat (III) : [CoCl 3 (CN) 3 ] 3- . - Cấu trúc lập thể : Co Co Co Co Cl Cl Cl NH 3 CN CN Cl CN NH 3 H 3 N Cl Cl Cl Cl H 3 N NH 3 NH 3 H 3 N ClH 3 N Cl NC CNNC 0,25 0,25 0,25 0,25 Câu 3 (2,0 điểm) 1. a) Kc = [ ] [ ] [ ] [ ] 2 2 2 . . H O CO H CO = 0,5 0,425 0,6 0,459 × × = 0,7716 ; Kp = Kc(RT) ∆n = 0,7716 (do ∆n = 0) b) Tại CBHH: [H 2 O] = a ; [CO] = a ; [H 2 ] = [CO 2 ] = 0,2 – a Ta có : 2 2 (0,2 ) a a− = 0,7716 → a = 0,094 và 0,2 – a = 0,106 Đáp số: Kc = Kp = 0,772; [H 2 ] = [CO 2 ] = 0,106 M và [H 2 O] = [CO] = 0,094 M. 0,5 0,5 2. a) ∆G = –2.16,64 = –33,28 kJ/mol → ∆G 0 = – RTlnKp → nKp = – 33,28 8,314 298 −    ÷ ×   =13,43 Vậy Kp = 6,8. 10 5 . b)Kp= 3 2 2 2 3 . NH N H P P P nên đối với phản ứng 1 2 N 2 + 3 2 H 2 ⇌ NH 3 . có K’p = 3 2 2 1 3 2 2 . NH N H P P P = P K = 825 0,5 0,5 3d 5 4s 4p 4d Câu 4: (2,0 điểm) Trong các hợp chất tạp chức trên pK 1 là của nhóm -COOH, pK 2 của -OH và -SH pK 1 : pK 2 : COOH OH 3,5 13 COOH OH NO 2 O 2 N 7 3,0 O H O OH O H O O - BÒn Hiệu ứng Octo Liên kết H nội phân tử làm Cacbanion sinh ra bền, bền hơn khi có nhóm hút e ở vòng thơm làm giải toả điện tích âm và đồng thời cũng làm lk O-H trong phân cực hơn. Lk H với O bền hơn với S vì O âm điện hơn. vì lk H nội phân tử ko làm H+ của phenol không phân li được lk H với S ko bền = với O Có nhiều nhóm hút e làm lk O-H phenol phân cực mạnh Mỗi chất đúng cho 0,25. Tổng số: 0,25 x 8 = 2,0 điểm Câu Sơ lược cách giải Điểm Câu 5 (2,0 điểm) HOBr B 2 H 6 H 2 /Pd CH 2 N 2 as H 2 O 2 OH - OH Br O H H H A OH B raxemic BH 2 H C D H 2 /Pd E G Pd/t 0 H Mõi chát đúng cho 0,125 8 chất đúng = 1,0 Câu Sơ lược cách giải Điểm Câu 5 2. a) Cấu tạo của limonen limonen O O O OH O + CO 2 2CH 2 C CH 3 CH CH 2 . Cấu trúc của các đồng phân limonen vµ c. Các sản phẩm khi hiđrat hoá limonen OH OH OH OH 0,25 0,25 0,5 Câu 6 (2,0 điểm) 1. a) Cặp oxi-hóa khử: +− 2 4 MnMnO , +− 32 72 CrOCr Catot (+): quá trình khử: eHMnO 58 2 4 ++ +− OHMn 2 2 4+ + Anot (-): quá trình oxi hóa: OHCr 2 3 72 + + eHOCr 614 2 72 ++ +− ⇒ Sơ đồ pin (-) Pt Cr 2 O 7 2- , Cr 3+ , H + MnO 4 - , Mn 2+ , H + Pt (+) b) Chọn điện cực làm việc thuận nghịch với ion Cu 2+ : Cu 2+ /Cu, [Cu(NH 3 ) 4 ] 2+ /Cu [ ] + += ++ 2 log 2 0592,0 22 CuEE o CuCuCuCu ; [Cu 2+ ] lớn ⇒ E lớn ⇒ cực (+) (+) Cu 2+ /Cu: Cu 2+ + 2e Cu (-) [Cu(NH 3 ) 4 ] 2+ /Cu: Cu + 4NH 3 [Cu(NH 3 ) 4 ] 2+ + 2e ⇒ Sơ đồ pin (-) Cu [Cu(NH 3 ) 4 ] 2+ , NH 3 Cu 2+ Cu (+) 0,5 0,5 2. a) Các quá trình tại các điện cực: (-) 2H + + 2e → H 2 (+) Co 2+ → Co 3+ + 1e Phương trình điện phân: 2H + + Co 2+ → Co 3+ + H 2 b) Tinh thể màu xanh là muối Co 2 (SO 4 ) 2 .nH 2 O % m Co = 100. 2.59 M = 16,16 ⇒ M = 730 ⇒ n = 18 Công thức hóa học của tinh thể: Co 2 (SO 4 ) 2 .18H 2 O 0,5 0,5 Câu Sơ lược cách giải Điểm Câu 7 (2 điểm ) a/ Tại thời điểm khảo sát : 2 5 5 2 0,00286 N O N O P C RT = = (M) ⇒ tốc độ của phản ứng tại thời điểm khảo sát là : v = K. 2 5 5 3 8 1 1,8.10 .2,86.10 5,148.10 ( . ) N O C M S − − − − = = Vậy : Tốc độ tiêu thụ N 2 O 5 : v 1 = 2v = 1,0296.10 -7 (M.S -1 ); v 2 = 4v = 2,0592.10 -7 (M.S -1 ); v 3 = 2v = 5,148.10 -8 (M.S -1 ) b/ Số mol ban đầu của N 2 O 5 là: 2 5 0 0 0,818( ) N O P V n mol RT = = . Vì là phản ứng bậc 1: Ta có 5 0 0,818 ln 1,8.10 .30 ln n kt n n − = ⇒ = ⇒ n = 0,8175 mol N 2 O 5 tại điểm khảo sát sau 30 giây. Vậy 2 5 N O n bị phân hủy sau 30 giây là: 2 5 N O n = 6,022.10 23 .5.10 -4 = 3,011.10 20 (phân tử). c/ Nếu phản ứng trên có phương trình 2 5( ) 2 2 1 2 2 K N O NO O→ + thì V phản ứng và K không đổi vì tốc độ phản ứng phụ thuộc vào bậc phản ứng (ở đây là bậc 1); nông độ các chất phản ứng và hằng số tốc độ phản ứng (mà K chỉ phụ thuộc vào nhiệt độ) chứ không phụ thuộc vào hệ số tỉ lượng của phương trình. 0,25x 3 0,75 0,5 Câu 8 (2,0 điểm) 1. Xác định công thức cấu tạo của A, B, C và D trong sơ đồ sau: 0,25x 4 2.X: C x H y : 5:4 1 4,9 : 12 6,90 y:x == . X có dạng (C 4 H 5 ) n , khối lượng mol của X: M X = 106 g/mol Công thức phân tử của X: C 8 H 10 . Theo đề bài X phải là o-xilen. Cho B tác dụng với phenol ta được phenolphtalein C O C O O OH + 2 H 2 SO 4 C O C O Phenolphtalein Y OH HO + 2H 2 O A và B tác dụng với butan-1-ol đều tạo ra chất hữu cơ C: 0,2x 5 Câu Sơ lược cách giải Điểm Câu 9 1, CH 3 COOH ⇌ CH 3 COO - + H + K a = 1,8.10 -5 (2,0 điểm) 2.10 -3 αx 2.10 -3 (1-0,08) 1,6.10 -4 αx +1,6.10 -4 K a = 1,8.10 -5 = 1,6.10 -4 .(αx +1,6.10 -4 ) / [2.10 -3 (1-0,08)] (1) C 2 H 5 COOH ⇌ C 2 H 5 COO - + H + K a = 1,3.10 -5 x 1,6.10 -4 x(1-α) αx αx +1,6.10 -4 K a = 1,3.10 -5 = αx.(αx +1,6.10 -4 )/ x(1-α) (2) Từ (1),(2)-> αx = 4,7.10 -5 ; x = 7,95.10 -4 M 2, * pH = 7,21 = pK a2 => tạo 2 muối NaH 2 PO 4 và Na 2 HPO 4 với số mol bằng nhau => NaOH pư hết nấc 1 và ½ nấc 2 của axit H 3 PO 4 NaOH + H 3 PO 4 -> NaH 2 PO 4 + H 2 O 0,01 0,01 0,01 2NaOH + H 3 PO 4 -> Na 2 HPO 4 + 2H 2 O 0,02 0,01 0,01 -> n NaOH =0,03 mol => V = 0,3lit * pH = 9,765 = ½ (pK a2 + pK a3 ) -> tạo Na 2 HPO 4 2NaOH + H 3 PO 4 -> Na 2 HPO 4 + 2H 2 O 0,04 0,02 0,02 -> n NaOH =0,04 mol => V = 0,4lit 1,0 1,0 Câu 10 (2,0 điểm) 1. Tổng hợp M: Cl O OH HO H + Cl O O Mg/ete ClMg O O 1. 2. CHO H 3 O + OH O O OH O OCH 3 CH 3 OH H + Tổng hợp anđehit trung gian: Br 2 as Br Mg/ete MgBr 1. CO 2 2. H 3 O + COOH Br 2 xt Br COOH -HBr COOH SOCl 2 COCl khö CHO Chất khử là LiAlH(OC 4 H 9 -t) 3 , nếu thí sinh viết H 2 /Pd-C thì vẫn chấp nhận Số đồng phân cấu hình của M là 4 vì có 2C * . Thí dụ: O H (R) (S) OCH 3 H 0,5 0,5 0,5 H + CH 3 -CH-CH-CH 3 CH 3 CH 3 -CH-CH 2 -CH 2 CH 3 + + chuyÓn vÞ (I) (II) (III) 2-Clo-2-metylbutan2-Clo-3-metylbutan CH 3 -C-CH 2 -CH 3 CH 3 + Cl - Cl - CH 3 -CH-CH=CH 2 CH 3 CH 3 -CH-CH-CH 3 CH 3 Cl CH 3 -C-CH 2 -CH 3 CH 3 Cl 1. Hết . Đáp án đề thi Duyên Hải -Môn Hoá khối 11. Câu Sơ lược cách giải Điểm Câu 1. (2,0 điểm) n Cu = 0,04 mol; n HNO3 =0,24mol. của Fe 3+ : [Ar]3d 5 F - là phối tử trường yếu ⇒ Fe 3+ ở trạng thái lai hóa sp 3 d 2 ⇒ [FeF 6 ] 3- có dạng bát diện đều và ion trung tâm Fe 3+ còn 5 electron độc thân ⇒ có tính thuận từ. b. -. OH OH OH OH 0,25 0,25 0,5 Câu 6 (2,0 điểm) 1. a) Cặp oxi -hóa khử: +− 2 4 MnMnO , +− 32 72 CrOCr Catot (+): quá trình khử: eHMnO 58 2 4 ++ +− OHMn 2 2 4+ + Anot (-): quá trình oxi hóa: OHCr 2 3 72 + + eHOCr 614 2 72 ++ +− ⇒