Đang tải... (xem toàn văn)
tài liệu Bài tập môn hóa vô cơ chương 3 và chương 4 tài liệu, giáo án, bài giảng , luận văn, luận án, đồ án, bài tập lớn...
Chương III : Cấu tạo chất phản ứng trung hòa Các thuyết axit- bazơ 46 Trong tiểu phân sau đây, tiểu phân acid, baz, lưỡng tính theo thuyết axit-bazơ Bronsted F- ; S2- ; HS- ; Ag+aq ; Fe2+aq ; H2O ; HCl ; NH3 Giaûi thích rõ lý dự đoán cho biết dạng acid baz liên hợp chúng 47 Hãy cho biết chất có tính acid Bronsted mạnh cặp ion sau ? Tại ? a) Na+aq vaø Mg2+aq b) Al3+aq vaø Fe3+aq c) Mg2+aq vaø Co2+aq 48 Chất có tính baz Bronsted mạnh ? Giải thích a) F- Clb) OH- H2O c) O2- vaø OHd) NH3 vaø NF3 e) Cl- vaø S2f) PH3 (CH3)3P 49 Trong dung dịch nước CH3COOH acid Bronsted yếu Tính acid CH3COOH thay đổi dung môi hòa tan là: b) HF lỏng a) NH3 lỏng 50 Hãy xác định axit, bazơ Lewis phản ứng sau: a) CuCl + NaCl = Na[CuCl2] b) AgBr + 2Na2S2O3 = Na3[Ag(S2O3)] + NaBr c) NiCl2 + H2O = [Ni(H2O)6]Cl2 d) Al(OH)3 + 3NaOH = Na3[Al(OH)]6 e) FeCl3 + 6NaSCN = Na3[Fe(SCN)6] + 3NaCl f) Na3[Co(SCN)6] + 6H2O = [Co(H2O]6](SCN)3 + 3NaSCN 51 Hãy xác định axit-bazơ Usanovich phản öùng sau: a) CaO + SiO2 = CaSiO3 b) Al2O3 + SiO2 = Al2SiO5 c) Al(OH)3 + NaOH = NaAlO2 + 2H2O d) 2Al(OH)3 + P2O5 = 2AlPO4 + 3H2O e) 2NaH + B2H6 = 2Na[BH4] 52 Phản ứng phản ứng câu 52 giải thích thuyết axit-bazơ Bronsted thyết axit-bazơ Lewis 53 Hãy cho biết chất sau đây, chất acid hoaëc baz Bronsted , Lewis hay Usanovich HF lỏng : BF3 ; SbF5 ; H2O 54 Sự khác giống thuyết axít-bazơ Bronstrd, Lewis Usanovich? Nêu lónh vực sử dụng chúng? 55 Trình bày khái niệm axit-bazơ lưỡng tính theo thuyết Bronsted, Lewis Usanovich Cho thí dụ minh họa Những chất có tính lưỡng tính? Vị trí nguyên tố tạo chất chất lưỡng tính bảng hệ thống tuần hoàn 56 Cho axít: H3PO4 , H3PO3 , H2SiO3 , H4SiO4 , H2SO4 , HClO4 , H2SO3 , H2S2O3 , HO2 , HIO3 ,H5IO6 , HNO2, HClO, H3BO3, HMnO4 , H2CrO4 , H2O2 Dựa cấu tạo axít chất nguyên tử trung tâm, giải thích trường hợp trái quy tắc Paolinh độ mạnh axít chứa oxy a) Các axít maïnh : H2SO4 ( K2 = 10-1,94 ) , HClO4 , HMnO4 b) Các axít có độ mạnh trung bình :H3PO4 ( K1 = 10-2,12 , K2 = 10-7,21 , K3 = 10-12,38) , H2SO3 ( K1 = 10-1,76 , K2 = 10-7,2 ) HIO3 ( K = 10-0,79) , H3PO3 ( K1 = 10-1,80 , K2= = 6,70 ) H2CrO4 ( K1 = 01-0,98 , K2 = 10-6,50) , HO2 ( K = 10-2,2) , H5IO6 ( K = 10-1,55 , K2 = 10 10-8,27, K3 = 10-14,98), H2S2O3 ( K1 = 10-0,60 , K2 = 101,72), HNO2 ( K = 10-3,29) c) Các axit yếu : H4SiO4 ( K = 10-9,9 , K2 = 10-11,8 , K3 = 10-13,7 ) ,H2SiO3 (hầu không điện ly), H2O2 (K = 10-11,70),HClO (K = 10-7,30), HIO (K = 10-10,64), H3BO3 ( K = 109,24 ) 57 Tính axít Bronsted dãy hợp chất HF – HCl – HBr – HI; H2O – H2S – H2Se – H2Te tăng dần từ trái qua phải Giải thích? Các số axít dung dịch nước: HF HCl HBr HI -3,17 10 10 1011 K 10 H 2S H2Se H2Te -6,99 -3,89 K1 10 10 10-2,64 K2 10-12,89 10-11,0 10-11 Phản ứng trung hòa 58 Hãy viết phương trình phản ứng xảy Tính số cân ΔGo298,tt phản ứng Từ số liệu thu được, cho biết trường hợp đồng thời có tồn axít bazơ hệ a) H2SO4 + NH4OH b) HClO4 + NaOH c) H3BO3 + NH4OH d) H3PO4 + KOH Các số điện ly axít lấy 57 KOH NaOH bazơ mạnh NH4OH (K = 10-4,755) 59 Cho phản ứng trung hòa dung dịch nước: a) NaOH + H2SO4 = NaHSO4 + H2O b) NaOH + NaHSO4 = Na2SO4 + H2O c) NH4OH + H2SO4 = NH4HSO4 + H2O d) NH4HSO4 + NH4OH = (NH4)2SO4 + H2O e) CsOH + HBr = CsBr + H2O a) Viết phương trình ion – phân tử cho nhận xét chất phản ứng bazơ mạnh axít mạnh b) Tính hiệu ứng nhiệt phản ứng c) Tính đẳng áp tạo thành tiêu chuẩn (ΔGo298,tt ) phản ứng c d, so sánh với kết qủa ΔGo298,tt tính 59, rút nhận xét Nhiệt tạo thành tiêu chuẩn ion phân tử (kJ/mol) : H+aq HSO4-aq H 2O SO42-aq OH-aq -230 0,00 -889 -286 -909 ΔΗo298,tt (kJ/mol) o S 298 (J/mol) -11 0,00 +124 +70 +18 + NH4OHaq NH4 aq o ΔΗ 298,tt (kJ/mol) -366 -133 So298 (J/mol) +179 +111 60 Cho dung dịch , dung dịch chứa bốn axít HNO3 , HClO4 , HCl HI có nồng độ 1N Hỏi dung dịch có nồng độ H+ lớn nhất? Cho nhận xét việc so sánh độ mạnh axít mạnh dung dịch nước? p dụng nhận xét cho dung dịch nước bazơ mạnh có nồng độ ( NaOH , KOH, RbOH , CsOH) Phản ứng thủy phân 61 Hằng số thủy phân nấc thứ số cation cho đây: ion Na+ Mg2+ Ca2+ Ba2+ Al3+ Fe2+ Fe3+ Ag+ rion (Ao) 0,98 0,74 1,04 1,38 0,57 0,80 0,67 1,13 Ktp 10-15 10-11,2 10-12,6 10-13,2 10-5,1 10-9,5 10-2,2 10-6,2 a) Giaûi thích nguyên nhân gây cường độ thủy phân tăng dần theo dãy Na+ , Ba2+, Ca2+ , Mg2+ , Al3+ b) Vì Fe2+ thủy phân mạnh Mg2+ hai ion có điện tích +2 Fe2+ có bán kính ion lớn Mg2+? c) Giải thích tương tự cho trường hợp so sánh số thủy phân nấc thứ Al3+ Fe3+ Mg2+ Ag+ 62 Có dung dịch nồng độ mol chất sau đây: a) Na2S b) NaCH3COO c) Na3PO4 Dung dịch có pH lớn ? Nhỏ ? Tại ? Tính pH dung dịch nồng độ 0,1M Biết pKa acid dung dịch nước 25oC : CH3COOH H3PO4 Acid H 2S 6,99 4,74 2,12 pK1 pK2 12,89 7,21 12,38 pK3 63 Tính số thủy phân nấc toàn phần hòa tan FeCl3 FeCl2 vào nước Cho biết tích số tan nấc toàn phần Fe(OH)3 Fe(OH)2 là: Hợp chất T Hợp chất T Fe(OH)3 Fe(OH)2 2+ -15,0 (Fe , 2OH ) 10 (Fe3+ , 3OH-) 10-37,50 (FeOH+, OH-) 10-9,3 (FeOH2+, 2OH-) 10-25,70 (Fe(OH)2+ , OH-) 1016,40 64 Tính pH dung dịch 1M FeCl2 dung dịch 1M FeCl3 thủy phân đến nấc cuối 10% Từ kết qủa tính giải thích hòa tan muối hóa trị hai số kim loại nặng ( Fe, Pb, Sn …) muối hóa trị ba tất kim loại (Al ,Fe, Cr…) vào nước người ta phải axít hóa trước nước axít HCl H2SO4 65 Người ta thường sử dụng sulfat nhôm ( phèn nhôm đơn) để làm nước Hoạt lực tốt keo tụ phèn nhôm diễn pH ≈ Hãy tính nồng độ nhôm dung dịch sau kết thúc keo tụ pH Nước có độc hại với người không, biết nồng độ nhôm cho phép với nước sinh hoạt > 0,2 mg/lit Có thể dùng biện pháp để hạ nồng độ nhôm xuống mức cho phép? Trong thực tế người ta sử dụng biện pháp nào? Tại sao? Tích số tan toàn phần Al(OH)3 T = 10-32,0 66 Làm để phân biệt dung dịch nước chất sau đây: a) NaNO2 , Na2SO3 , Na2SO4 b) NaCl , NaI , Na2S2O3 , NaNO3 c) Na3PO4 , NaH2PO4 , NaClO ( sử dụng số điện ly axit tập 57) Phản ứng tạo phức 67 Cho biết giá trị số không bền phức thiosulfatoargentat (I) dung dịch nước sau: Ag+ + S2O32- [Ag(S2O3)-] ⇌ pK1 = 8,82 [Ag(S2O3)23-] ⇌ Ag+ + 2S2O32- pK1,2 = 13,46 [Ag(S2O3)35-] ⇌ Ag+ + 3S2O32- Pk1,2,3 = 14,15 (với pK = -lgK) a) Tính số không bền cân baèng sau: [Ag(S2O3)35-] ⇌ [Ag(S2O3)23-] + S2O32- [Ag(S2O3)23-] ⇌ [Ag(S2O3)-] + S2O32- b) Xác định tỷ lệ nồng độ [Ag(S2O3)23-]/[Ag(S2O3)35-] [Ag(S2O3)-]/ [Ag(S2O3)23-] trường hợp nồng độ ion thiosulfat 0,01 iong/lit Từ kết qủa nhận xét dạng phức thiosulfatoargentat (I) bền dạng 68 Quặng bauxit quặng chứa nhôm phổ biến trái đất Nước ta nước có trữ lượng quặng Bauxit nhiều giới Quặng chứa khoáng hydroxit nhôm (Gibxite Al(OH)3 ; Boehmite γ-AlOOH diaspor α-AlOOH) Phương pháp phổ biến để xử lý quặng bauxit phương pháp Bayer Cơ sở phương pháp khả ion Al3+ tạo với hydroxyt phức tetrahydroxoaluminat (III) bền ( Kkb = 10-33) Khoáng hydroxyt nhôm tan dung dịch xút nóng tạo thành dung dịch aluminat Dung dịch tách ra, để nguội, pha loãng nước để hydroxyt nhôm kết tuả Phần dung dịch lại cô đặc, bổ sung thêm xút đưa trở lại hoà tách khoáng nhôm a) Tính lượng nhôm tối đa có lít dung dịch aluminat có nồng độ NaOH 200g/lit b) Viết phương trình phản ứng đầy đủ ion-phân tử quy trình Bayer Đây phản ứng gì? 69 Clorua đồng (I) nguyên liệu dùng điều chế thuốc trừ nấm cho trồng ( oxyclorua đồng) bột màu xanh ftalocyanin đồng dùng nhiều sơn vật liệu xây dựng Một quy trình sản xuất clorua đồng (I) sau: Trộn phần ( khối lượng) CuSO4.5H2O , phần NaCl , phần Cu kim loại 10 phần nước Đun hỗn hợp bình kín dung dịch trở nên không màu (dung dịch A) Tách dung dịch A khỏi phần cặn, Pha loãng dung dịch A nước, CuCl kết tinh a) Viết phản ứng có quy trình (phương trình đầy đủ phương trình phân tử-ion) Giải thích sở quy trình sản xuất b) Tính lượng clorua đồng (I) có tối đa lít dung dịch A Cho biết: Tích số tan CuCl T = 10-5,92 Hằng số không bền phức triclorocuprat(I) K = 10-5,63 màu Phức tetraaquồng(II) có màu xanh Phản ứng phân hủy 70 Nhiệt độ phân hủy hợp chất carbonat cho bảng đây: CaCO3 SrCO3 BaCO3 FeCO3 Li2CO3 Hợp chất MgCO3 o o t phân hủy ( C) > 400 ≈ 900 > 1200 > 1200 > 490 > 600 Na2CO3 : Nóng chảy chưa phân hủy Chỉ phân hủy nhiệt độ cao H2CO3 : biết dung dịch nước, thực tế nằm dạng H2O.CO2 Sử dụng hiệu ứng phân cực cation, giải thích độ bền nhiệt chất (Bán kính Li+ = 0,68Ao Giá trị bán kính ion khác cho 62.) 71 Sử dụng đẳng áp tạo thành tiêu chuẩn (ΔGoT,tt) để đánh giá độ bền nhiệt hợp chất carbonat 70 a) Tính nhiệt độ ΔGoT,tt = bỏ qua phụ thuộc nhiệt độ ΔΗpư ΔSpư Có thể dùng kết qủa tính toán để dự đoán độ bền nhiệt chúng không? b) Vì giá trị nhiệt độ phân hủy Li2CO3 giá trị nhiệt độ ứng với ΔGoT,tt = cách xa? c) Tính nhiệt độ ΔGoT,tt = cho Li2CO3, FeCO3 , MgCO3 vaø CaCO3 có kể đến phụ thuộc nhiệt độ ΔΗpư ΔSpư So sánh với kết câu a Nhận xét Các giá trị nhiệt động bảng sau: Hợp chất ΔΗo298,tt So298 Cp So298 Cp Hợp chất ΔΗo298,tt (kJ/mol) (J/mol) (J/mol.độ) (kJ/mol) (J/mol) (J/mol.độ ) Na2CO3 (r) -1132 135 113,5 Na2O (r) -418 75 58,1 H2CO3aq -700 187 H2O (l) -286 70 75,4 CaCO3 (r) -1207 88 87,8 CaO (r) -635 40 49,6 BaCO3 (r) -1201 112 86,9 BaO (r) -538 70 53,3 SrCO3 (r) -1232 97 89,6 SrO (r) -604 54 50,8 MgCO3 (r) -1096 66 77,9 Li2O (r) -599 38 62,5 Li2CO3 (r) -1213 90 16,0 FeO (r) -265 61 48,8 FeCO3 (r) -753 96 48,7 MgO (r) -393 27 57,4 CO2 (k) -393 214 44,1 72 Các hợp chất CaSiO3 , LiAlO2 , CaAl2O4 , BaTiO3 tạo thành bà bền nhiệt độ cao a) Viết phản ứng tạo thành hợp chất từ oxyt đơn giản Cho biết chất đóng vai trò axit bazơ theo Usanovich b) Tính ΔΗo298,pư ΔSo298,pư Từ kết thu rút nhận nhận xét chung điều kiện nhiệt động để chất có độ bền nhiệt cao tạo thành nhiệt độ cao? Các giá trị nhiệt động bảng sau: Hợp chất ΔΗo298,tt So298 Hợp chất ΔΗo298,tt So298 (kJ/mol) (J/mol) (kJ/mol) (J/mol) CaSiO3 (r) -1635 82 Li2O (r) -599 38 LiAlO2 (r) -1190 53 TiO2 (r) -938 50 BaTiO3 (r) -1641 24 SiO2 (r) -908 43 CaAl2O4 (r) -2326 114 (αcristobalit) Bài luyện tập 73 Các phản ứng có xảy hay không xảy điều kiện nào? Giải thích theo hai cách: 1) Căn liệu nhiệt động hóa học vật lý , 2) Dựa vào tính chất axit-bazơ Viết phương trình phản ứng xảy b) H2O (k) + SO3 (k) a) H2O (l) + SO3(r) c) H2Saq + NaClaq d) CaO (r) + CO2 (k) e) CaSaq + H2O (l) f) Na2CO3aq + AlCl3aq g) CaCO3(r) + BaCl2aq h) NaClaq + H2SO4aq i) NiO (r) + H2O (l) k) NiO (r) + NH3aq l) Na2[CuCl3]aq + NaCNaq m) FeO (r) + TiO2 (r) → FeTiO3 (r) n) NaCl (r) + H2SO4 đặc Cho biết: Hợp chất ΔΗo298,tt (kJ/mol) So298 (J/mol) H2O (l) H2O (k) SO3 (k) SO3 (r) FeO (r) TiO2 (r) -286 -242 -396 -455 -265 -938 70 189 257 52 61 50 Nhiệt độ sôi (S) nóng chảy (n) (oC) Hợp chất ΔΗo298,tt (kJ/mol) So298 (J/mol) Nhiệt độ sôi (S) nóng chảy (n) (oC) 800,8 (n) 296 (s-ph)* -85,08 (s) 884 (n) 186 (n) NaCl (r) -411 72 H2SO4 (l) -814 157 HCl (k) -92 187 62 (n) Na2SO4 (r) -1388 149 1368 (n) NaHSO4 (r) -1132 125 1870 (n) Ni(O H)2 -544 80 (r) FeTiO3 (r) -1236 104 1668 (n) NiO (r) -240 38 -14,7 Tích số tan Ni(OH)2 , Al(OH)3 , CaCO3 , BaCO3 là: 10 , 10-32, 10-8,32 , 10-8,29 Hằng số không bền phức [Ni(NH3)4]2+ , [Cu(CN)4]2- , [CuCl3]2- là: 10-7,47 , 10-30,3 10-5,63 Độ tan (g/100g H2O) CO2 nước là: 0,1688(20oC) , 0,1257 (30oC) , 0,0576 (60oC) , Chương IV: Cấu tạo chất phản ứng oxy hóa khử Thế oxy hóa - khử dãy Latimer 74 Thế oxy hóa – khử tiêu chuẩn số cặp oxy hóa khử cho bảng sau đây: Quá trình khử ϕooxh/kh(V) Quá trình khử ϕooxh/kh(V) 1,36 Br2 + 2e → 2Br1,087 Cl2↑ + 2e → 2Cl3+ 2+ I2↓ + 2e → 2I 0,536 Fe + 1e → Fe 0,771 2+ Fe + 2e → Fe↓ -0,440 Hãy cho biết chất ( tiểu phân ) chất khử ? Hãy xếp chất khử theo tính khử tăng dần Những tiểu phân chất oxy hóa ? Hãy xếp chất oxy hóa theo tính oxy hóa tăng dần Anh ( chị) có nhận xét mối quan hệ tính oxy hóa dạng oxy hóa với tính khử dạng khử liên hợp với ? 75 Các phản ứng phản ứng xảy dung dịch nước Viết phản ứng xảy a) KMnO4 + KCl + H2SO4 → b) KMnO4 + KCl ( môi trường kiềm đậm đặc) → K2MnO4 + … c) K2CrO4 + Na2S + H2O → d) K2Cr2O7 + KCl + H2SO4 → e) Br2 + Cl2 + H2O → Cho biết oxy hóa khử : ϕo(V) Cr2O72- + 14H+ + 3e = 2Cr3+ + 7H2O +1,33 2-0,13 CrO4 + 4H2O + 3e = Cr(OH)3(r) + 5OH Cl2 (k) + 2e = 2Cl +1,359 2+ 2+ + 1,51 MnO4 + 8H + 5e = Mn + 4H2O 22+ 0,56 MnO4 + e = MnO4 2S (r) +2e = S -0,48 +1,087 Br2 + 2e = 2Br + 2BrO3 + 12H + 10e = Br2 + 6H2O +1,52 + +1,47 2ClO3 + 12H + 10e = Cl2 (k) + 6H2O 76 Thế oxyhóa khử tiêu chuẩn hợp chất mangan môi trường acid ( pH = 0) môi trường baz (pH = 14) có giá trị sau : a) [H+] = 1iong/lit +1,51 MnO4- +0,564 MnO42- +2,26 MnO2 +0,95 +1,70 Mn3+ +1,51 Mn2+ -1,19 Mn +1,23 b) [H+] = 1.10-14iong/lit MnO4- +0,564 MnO42- +0,60 +0,60 MnO2 -0,15 Mn(OH)3 _-0,025 +0,1 Mn(OH)2 -1,56 Mn Từ giá trị cho nhận xét : Hợp chất mangan không bền, dễ bị phân hủy? Tính chất oxyhóa khử hợp chất mangan thay đổi pH môi trường thay đổi? Hợp chất mangan không bền khí trái đất? Các mức oxy hóa bền mangan môi trường axit, môi trường bazơ ? Cho biết oxyhóa khử oxy môi trường có pH khác : pH = ( +1,229V ) ; pH = ( + 0,815V) ; pH = 14 ( +0,401V) 77 hóa Thế oxy khử trình oxy hóa khử số hợp chất nitơ có giá trị sau : Trong môi trường acid ( pH = ) +1,0V NO3- +0,94V HNO2 NO b +0,96V Trong môi trường kiềm (pH = 14) +0,01V -0,46V NO2NO3- NO +0,15V Từ số liệu cho biết : a) NO3- thể tính oxy hóa môi trường mạnh ? b) NO2- thể tính khử môi trường mạnh ? d) Trong môi trường hợp chất N(+3) bền Trong môi trường không bền ? Viết phương trình phản ứng xảy hợp chất không bền nh hưởng môi trường đến khả oxy hóa khử cùa chất Phương trình nerst 78 Thế oxy hóa – khử tiêu chuẩn số cặp oxy hóa khử cho đây: Quá trình khử ϕooxh/kh(V) Cu+ + 1e → Cu↓ 0,521 Hãy tính oxy hóa-khử tiêu chuẩn bán phản ứng khử sau : CuCl↓ + 1e → Cu↓ + ClCuBr↓ + 1e → Cu↓ + BrCuI↓ + 1e → Cu ↓ + ITừ kết tính , anh chị cho nhận xét : + Có mối liên hệ không khả nhận điện tử Cu(I) hợp chất với tính tan hợp chất ? Cho biết tích số tan clorua đồng(I), bromua đồng(I) iodua đồng(I) có giá trị sau: TCuCl = 1,2.10-6 TCuBr = 5,2.10-9 TCuI = 1,1.10-12 79 Cho biết: Quá trình khử ϕooxh/kh(V) Au3+ + 3e → Au↓ 1,50 Tính oxy hóa – khử tiêu chuẩn bán phản ứng khử sau AuCl4- + 3e → Au↓ + 4ClAuBr4- + 3e → Au↓ + 4BrAu(SCN)4- + 3e → Au↓ + 4SCN- Từ kết qủa thu rút mối liên hệ khả nhận electron Au(III) với độ bền phức chất Au(III) Biết : số không bền toàn phần phức AuX4- có giá trị sau : [AuCl4-] = 2.10-21,3 [AuBr4-] = 1.10-31,5 [Au(SCN)4-] = 1.10-42 80 Caân trình trao đổi electron sau đây: ϕooxh/kh (V) ϕooxh/kh(V) a) ClO3- → Cl2 1,47 b) NO3- → HNO2 0,94 c) NO3 → N2 1,24 d) MnO4 → MnO2↓ 1,69 o Hãy sử dụng biểu thức Nerst tính ϕ cặp oxy hóa khử pH = 14 Anh (chị) có nhận xét ảnh hưởng nồng độ ion hydro dd đến tính oxy hóa ClO3- , NO3- , MnO4- nói riêng chất oxy hóa anion có chứa oxy nhiều so với dạng khử liên hợp ? Từ tập 27,28,29 rút nhận xét tổng quát ảnh hưởng môi trường đến khả trao đổi electron chất oxy hóa chất khử liên hợp 81 Hãy giải thích ion Co3+ oxy hóa nứớc giải phóng oxy ,trong có mặt amoniac với nồng độ đậm đặc Co2+ dễ dàng bị oxy không khí oxyhóa lên Co3+ ? Cho biết : Thế oxyhóa khử cặp oxyhóa khử liên hợp : Quá trình khử ϕoox/kh(V) Chú thích +1,84 pH = Co3+ + e = Co2+ O2(k) + 4H+ + 4e = 2H2O +1,23 pH = O2(k) + 2H2O + 4e = 4OH +0,401 pH = 14 Vaø số không bền phức chất : Kkb [Co(NH3)6]2+ = 1.10-4,39 ; Kkb [Co(NH3)6]3+ = 1.10-35,21 Từ tập 78 –81 rút nhận xét tổng quát ảnh hưởng môi trường đến khả trao đổi electron chất oxy hóa chất khử liên hợp 82 Người ta có nhận xét tính oxy hóa chất thường tăng tính axít hệ tăng giảm tính axít hệ giảm Ngược lại, tính khử chất thường giảm tính axít hệ tăng tăng tính axít hệ giảm a) Anh chị giải thích nguyên nhân tượng dựa kết luận thu từ tập 78-81 Dưới số oxy hóa khử minh họa cho nhận xét trên: Bán phản ứng khử ϕoox/kh(V) Fe3+ + e = Fe2+ +0,771 Fe(OH)3 (r) + e = Fe(OH)2 (r) + OH -0,56 + MnO4 + 4H + 3e = MnO2 (r) + 2H2O +1,69 MnO4 + 2H2O + 3e = MnO2 (r) + 4OH +0,60 + ClO3 + 6H + 6e = Cl + 3H2O +1,47 ClO3 + 3H2O + 6e = Cl + 6OH +0,63 b) Nhận xét có hệ phản ứng môi trường nào? Mối quan hệ cấu hình electron nguyên tử vị trí nguyên tố bảng hệ thống tuần hoàn với tính chất oxy hóa khử nguyên tố 83 Hãy viết cấu hình electron nguyên tố phân nhóm IA VIIA Từ cấu trúc có nhận xét : a) Khả nhường nhận electron nguyên tố phân nhóm IA & VIIA? b) Đại lượng biểu thị cho khả nhường electron nhận electron nguyên tử trung hòa? c) Nhận xét khả nhường nhận electron ion M+ ( M: kim loại kiềm) ion X- ( X halogen) d) Trong dãy X- từ xuống tính khử tăng hay giảm dần? Có chất oxy hóa ion F- hay không? Giá trị ion hóa (I) , lực electron (F), độ âm điện (χ) bán kính nguyên tử vaø ion M+ vaø XLi Na K Rb Cs Fr H F Cl Br I I1 (kJ/mol) 520 496 419 403 376 384 1312 1681 1251 1142 1008 I2 (kJ/mol) 7298 4564 3070 2650 2420 3376 2296 2103 1843 F (kJ/mol) 57 30 48 60 38 73 333 349 325 297 χ 1,0 0,9 0,8 0,8 0,75 0,7 2,1 4,0 3,0 2,8 2,6 o * * * * rNT (A ) 1,55 1,89 2,36 2,48 2,68 2,80 0,30 0,64 0,99 01,14 1,33* rion (Ao) 0,68 0,98 1,33 1,49 1,65 0,000** 1,33 1,81 1,96 2,2 * Bán kính cộng hóa trị Các giá trị kim loại kiềm bán kính kim loại ** bán kính ion H+, bán kính ion H- = 1,36 Ao 84 NaH chất tham gia mạnh vào phản ứng oxy hóa khử Theo anh chị, nguyên tử nguyên tố hợp chất bị thay đổi số oxy hóa tham gia phản ứng oxy hóa khử; NaH chất khử mạnh hay chất oxy hóa mạnh? 85 Lưu huỳnh tạo thành hợp chất có số oxy hóa sau đây: -2 , 0, +2, +4, +6 Theo anh chị : a) Hợp chất chứa lưu huỳnh số oxy hóa bền vững nhất? b) Nguyên tử lưu huỳnh hợp chất sau đóng vai trò chất nhường, nhận electron hay không? Hợp chất lúc đóng vai trò chất oxy hóa hay chất khử? H2S, S8 , SF2 , SO2 ,H2SO4 86 Phot chì có tạo nhiều hợp chất hóa học với nguyên tố khác số oxy hóa nào? 87 Có thể dựa vào đặc điểm nguyên tử để giải thích quy tắc chẵn lẻ Mendeleev cho nguyên tố không chuyển tiếp Quy tắc có cho nguyên tố chuyển tiếp hay không? 88 Thế oxy hóa khử tiêu chuẩn cặp liên hợp Xn+/ X(n-2)+ pH = nguyên tố phân nhóm VIIA, VIA & VA có giá trị sau: Chu kỳ Quá trình khử Phân nhoùm VIIA + BrO4 + 2H + 2e → BrO3 + H2O H5IO6 + H+ + 2e → IO3- + 3H2O ClO4- + 2H+ + 2e → ClO3- + H2O Hợp chất At số oxy hóa +7 không tồn dung dịch nước có tính oxy hóa mạnh Phân nhóm VIA 2+ SO4 + 4H + 2e = H2SO3 + H2O ϕooxh/kh(V) 1,763 1,64 1,19 +0,17 6 SeO42- + 4H+ + 2e = H2SeO3 + H2O H6TeO6 + 2H+ + 2e = TeO2 (r) + 4H2O Hợp chất Po số oxy hóa +6 không tồn dung dịch nước có tính oxy hóa mạnh Phân nhóm VA + H3PO4 + 2H + 2e = H3PO3 + H2O H3AsO4 + 2H+ + 2e = HAsO2 + 2H2O Sb2O5 (r) + 6H+ + 2e = 2SbO+ + 3H2O NaBiO3 (r) + 4H+ + 2e = BiO+ + Na+ + 2H2O Phân nhóm IVA Hợp chất Si số oxy hóa +2 không tồn dung dịch nước có tính khử mạnh GeO2 (r) + 2H+ + 2e = GeO (r) + H2O SnO2 (r) + 2H+ + 2e = SnO (r) + H2O PbO2 (r) + 4H+ + 2e = Pb2+ + 2H2O Phân nhóm IIIA Hợp chất Al số oxy hóa +1 không tồn dung dịch nước có tính khử mạnh +1,15 + 1,02 -0,276 +0,56 +0,58 > +1,8 -0,12 -0,088 +1,455 Hợp chất Ga số oxy hóa +1 không tồn dung dịch nước có tính khử mạnh In3+ + 2e = In+ -0,444 3+ + Tl + 2e = Tl +1,28 a) Anh chị sử dụng cấu trúc electron nguyên tố để giải thích quy luật tăng tính oxy hóa hợp chất chứa nguyên tố không chuyển tiếp mức oxy hóa dương cao chu kỳ IVA VIA ( Quy luật tuần hoàn thứ cấp) b) Trong chu kỳ từ trái qua phải tính oxy hóa hợp chất chứa nguyên tố không chuyển tiếp mức oxy hóa dương cao ( n+) tăng hay giảm dần? Nó có tính quy luật không? c) Trong chu kỳ từ trái qua phải tính khử hợp chất chứa nguyên tố không chuyển tiếp p mức oxy hóa dương nhỏ mức cao hai đơn vị ( (n-2)+) thay đổi ? có tính quy luật không? ... 7298 45 64 30 70 2650 242 0 33 76 2296 21 03 18 43 F (kJ/mol) 57 30 48 60 38 73 333 34 9 32 5 297 χ 1,0 0,9 0,8 0,8 0,75 0,7 2,1 4, 0 3, 0 2,8 2,6 o * * * * rNT (A ) 1,55 1,89 2 ,36 2 ,48 2,68 2,80 0 ,30 0, 64. .. -6 04 54 50,8 MgCO3 (r) -1096 66 77,9 Li2O (r) -599 38 62,5 Li2CO3 (r) -12 13 90 16,0 FeO (r) -265 61 48 ,8 FeCO3 (r) -7 53 96 48 ,7 MgO (r) -39 3 27 57 ,4 CO2 (k) -39 3 2 14 44, 1 72 Các hợp chất CaSiO3... +1, 84 pH = Co3+ + e = Co2+ O2(k) + 4H+ + 4e = 2H2O +1, 23 pH = O2(k) + 2H2O + 4e = 4OH +0 ,40 1 pH = 14 Và số không bền phức chaát : Kkb [Co(NH3)6]2+ = 1.10 -4 ,39 ; Kkb [Co(NH3)6 ]3+ = 1.10 -35 ,21 Từ tập