CHƯƠNG I ĐỒNG PHÂN Cùng công thức phân tử I Định nghĩa: Khác công thức cấu tạo Đồng phân phẳng (phân biệt mặt phẳng) II Phân loại: Đồng phân lập thể (cách xếp nguyên tố không gian khác nhau) A Đồng phân phẳng: * Đồng phân mạch C CH3-CH2-CH2-CH3 H3C CH CH3 isobutan n- butan CH3 * Đồng phân vị trí H3C CH CH3 CH3-CH2-CH2-OH Propanol-2 OH Propanol-1 * Đồng phân cấu tạo CH3-CH2-OH CH3-O-CH3 etanol Dimetyl ete Phân biệt hỗ biến đồng phân: H3C C CH3 H3C C CH2 Hỗ biến O OH xetonXeton Enol enol R C NH CH3 R C N CH3 Hỗ biến O OH amidoamido imidol imidol R O CH2 N nitro O R O CH N OH B Đồng phân lập thể: đồng phân chất có cơng thức( phân tử cấu tạo), khác cách xếp nhóm khơng gian I Đồng phân hình học: (đồng phân cistrans, đồng phân liên kết đơi.) * Phải có lk đơi,và carbon lk đơi phải mang nhóm khác Phân loại: * Đồng phân Cis:2 nhóm giống nằm bên mặt phẳng lk đơi * Đồng phân trans: nhóm giống nằm bên mặt phẳng lk đôi H Thí dụ: H CH3 H C H3C C C CH3 H3C C H Cis buten-2 Trans buten-2 Đồng phân trans thường bền đồng phân cis II Đồng phân quang học: Thuyết carbon tứ diện quay quanh lk đơn Trong hợp chất hữu cơ, C lk đơn cho trạng thái lai hóa sp3 Và nhóm chức quay quanh lk đơn a Công thức phối cảnh CH3 Quay 60o H HO CH3 CH3 Quay 60o H CH3 HO CH3 HO H3C H H H CH3 H H CH3 H H OH OH H H H HO OH H H HO H H H3C H H H OH H3C H CH3 H H H H H H CH3 H H H CH3 CH3 ≡ H H H H H OH OH Cấu dạng che khuất H H H CH3 H OH H CH3 H H ≡ Cấu dạng lệch H OH H b Công thức chiếu Newman: Ct phối cảnh Ct Newman H H H H H H H H Cấu dạng lệch H H H HH H H H H H H H HH Cấu dạng che khuất H H  Rất khó dừng phản ứng đầu sau N có hoạt tính cao → hỗn hợp sản phẩm Muốn thu sản phẩm đơn ankyl hóa phải dùng dư NH3 Ví dụ: CH3(CH2)6CH2Br I (45%) + II (43%) + III,IV(ít) (4)PhNH2 + (1)PhCH2Cl PhNHCH2Ph  Aryl halogenua phản ứng khó khăn, phải thực phản ứng nhiệt độ cao, áp suất cao 340oC C6H5Cl + 2NH3 340atm C6H5NH2 + NH4Cl  Có thể thay halogenua ankyl ancol với xúc tác axit vô oxit nhôm C2H5OH + 2NH3 xúc tác C2H5NH2 + H2O xúc tác (C2H5)2NH + NH4Cl C2H5OH + C2H5NH2 Từ nitro:  Dùng H sinh: Fe/HCl, Sn/HCl, … NO2 NH2 Fe/HCl + H2O Từ nitrin, amid, imin (phản ứng khử): R C R C N Na/EtOH LiAlH4 H2/Ni NH2 LiAlH4 R-CH2-NH2 R-CH2-NH2 O C O H2NR H2O C N R H2/Ni CH NH Imin R Phản ứng Gabriel: O O C N H C phtalimit KOH C2H5OH X C O O C C H3O + N O N R O Kali phtalimit O C C R C O OH OH + RNH2 IV Tính chất hóa học: Tính bazơ: • N amin có cặp e khơng liên kết • Xét tính bazơ: III > II > I > amin thơm • Amin phản ứng với axit cho muối vơ cho muối hịa tan nước Người ta lợi dùng điều để tách amin khỏi hợp chất trung hòa khác RNH2 + HCl RNH3Cl Pư ankyl hóa (xem lại phần điều chế) Phản ứng ancyl hóa :  Axit carboxylic: R C O R C O OH + 2R’NH2 to R C NHR' + H2O O OH + 2R’ NH to R C O NR'2 + H 2O  Clorua R C R O C axit : Cl + 2NH3 Cl + 2R’NH2 R O R C C O NH2 + NH4Cl NHR' + R'NH3Cl O O R C Cl + 2R’2NH  Anhidric R C NR'2 + R'2NH2Cl O axit: (CH3CO)2O + RNH2 CH3 C O NHR + CH3COOH  (CH3CO)2O  Sản viết tắt thành Ac2O phẩm phản ứng ancyl hóa amid thường dùng để bảo vệ nhóm amin  Anilin khơng phản ứng trực tiếp phản ứng thân e (trừ phản ứng halogen hóa) mà phải bảo vệ nhóm amino trước tiến hành phản ứng, sau khử nhóm bảo vệ trả lại nhóm amino NH3 NO3 NH2 NH2 HNO3đđ SO3 H2SO4đđ Anilinium nitrat NH2 NH2AlCl3 AlCl3 Ankyl/ancyl hóa Fridel-Crafts NH3 HSO4 H2SO4đđ Anilinium hidrosunfat NH2 NHCOCH3 (CH3CO)2O HNO3đđ - CH3COOH H2SO4đđ NHCOCH3 NH2 H3O+ - CH3COOH NO2 NHCOCH3 NO2 NO2 Pứ với axit nitro HNO2 (nitroso hóa):  HNO2 bền nhiệt độ thường nên phải tạo cách cho muối (NaNO2, KNO2) phản ứng với axit mạnh (HCl, H2SO4, HNO3) nhiệt độ o thấp 0-5 C H+ H O N O H O -H2O N O o 0-5 C H N O N O ion nitronium  Amin no bậc I: RNH2 + HNO2 ROH + N2 + H2O  Amin no Amin thơm bậc II: (CH3)2NH + HNO2 (CH3)2N-N=O + H2O N-Nitrosodimetylamin  Amin no bậc III: không phản ứng N(CH3)2  Amin thơm bậc III: N(CH3)2 p-Nitro-N,N-dimetylanilin HNO2 NO  Amin thơm bậc I: NH2 N N Cl NaNO2/HCl 0-5oC Diazonium clorua OH H2O I KI N NCl Cl A- CuCl Br CuBr COOH CN CuCN H3PO2 H3O+  Vd:điều chế 1,3-Dibrombenzen từ Br benzen Br2 FeBr3 Br HNO3đđ H2SO4đđ Fe/HCl NH2 NO2 Br Br Br2 Br NaNO2/HCl FeBr3 Br NH2 Br H3PO2 0-5oC Br N NCl Br ... R-CH=CH2 R-CH―CH2 R-CH2-CH2-BH2 ⁞ ⁞ - + H …BH2 (ankylboran) H―BH2 Ankylboran cịn lk B-H, nên pư với anken R-CH2-CH2-BH2 (R-CH2-CH2)3-B R-CH=CH2 H2O2/OH- (Triankylboran) 1) BH R-CH2=CH2 2) H2O2/OH-... * Hư cộng hưởng âm(-C); (hút e) Gồm hợp chất có lk đơi hay ba, cation +C,+I S-,O-C,-I -NO2, -CN, -CH=O,-COOH,-COR, -CO-NR2,-COCl +C,-I -NR2,-NH2,-OR,-OH,-NH-COR, -F,-Cl,-Br,-I Biểu diễn mũi tên... halogen hóa: hν R-X + HX R-H + X2 Hoặc to - Khả pư: Cl2 > Br2 (I2 không pư) - Sp lần cho nhiều đồng phân vị trí, C mang nhiều nhánh dễ pư CH3-CH2-CH2-CH3 X2 CH3-CH2-CH2-CH3 X CH3-CH2-CH2-CH3 X