Đang tải... (xem toàn văn)
Nghiên cứu sự tạo liên hợp ion của W (VI) và Mo (VI) với một số bazơ hữu cơ mầu trong môi trường hỗn hợp nước - dung môi hữu cơ bằng phương pháp chiết trắc quang và ứng dụng vào phân tích
ĐẠI HỌC QUỐC GIA HÀ NỘI TRƯỜNG ĐẠI HỌC KHOA HỌC TỰ NHIÊN VI ANH TUẤN NGHIÊN CỨU SỰ TẠO LIÊN HỢP ION CỦA W(VI) VÀ Mo(VI) VỚI MỘT SỐ BAZƠ HỮU CƠ MẦU TRONG MÔI TRƯỜNG HỖN HỢP NƯỚC- DUNG MÔI HỮU CƠ BẰNG PHƯƠNG PHÁP CHIẾT TRẮC QUANG VÀ ỨNG DỤNG VÀO PHÂN TÍCH Chuyên ngành: Mã số: HÓA PHÂN TÍCH 62 44 29 01 TÓM TẮT LUẬN ÁN TIẾN SỸ HÓA HỌC Hà Nội - 2008 Công trình này được hoàn thành tại Bộ môn Hóa Phân Tích, Khoa Hóa học và Trung tâm Nghiên cứu công nghệ môi trường và phát triển bền vững, Trường Đại Học Khoa Học Tự Nhiên- Đại Học Quốc Gia Hà Nội Người hướng dẫn khoa học: 1. GS. TSKH LÂM NGỌC THỤ 2. GS. TS LÂM NGỌC THIỀM Phản biện: 1 GS. TSKH Trịnh Xuân Giản 2 GS. TS Từ Vọng Nghi 3 PGS. TS Dương Quang Phùng Luận án sẽ được bảo vệ tại hội đồng cấp nhà nước chấm luận án tiến sĩ họp tại Vào hồi 9 giờ 00, ngày 15 tháng 10 năm 2009 Có thể tìm hiểu luận án tại: - Thư viện Quốc gia Việt Nam - Trung tâm Thông tin- Thư viện, Đại học Quốc gia Hà Nội CÁC CÔNG TRÌNH ĐÃ CÔNG BỐ LIÊN QUAN ĐẾN LUẬN ÁN 1. Lâm Ngọc Thụ, Vi Anh Tuấn, Đồng Kim Loan (2002), Nghiên cứu sự tạo liên hợp ion của W(VI) với thuốc thử Brilliant Green (BG) trong môi trường nước-axeton bằng phương pháp chiết-trắc quang và khả năng ứng dụng vào phân tích, Tuyển tập các công trình khoa học - Hội nghị khoa học lần thứ 3 ngành Hóa học, NXB ĐHQG, tháng 12/2002, tr. 56-62. 2. Lâm Ngọc Thụ, Vi Anh Tuấn, Đồng Kim Loan (2003), Nghiên cứu sự tạo liên hợp ion của W(VI) với thuốc thử Rodamin B (RB) trong môi trườ ng nước-axeton bằng phương pháp chiết-trắc quang và khả năng ứng dụng vào phân tích, Hội nghị Hóa học toàn Quốc lần thứ IV, tháng 10/2003, tr. 208. 3. Lâm Ngọc Thụ, Vi Anh Tuấn, Đồng Kim Loan (2005), Nghiên cứu sự tạo liên hợp ion của W(VI) với thuốc thử tím tinh thể (CV) trong môi trường nước -axeton bằng phương pháp chiết-trắc quang và khả năng ứng dụng vào phân tích, Tạp chí Hóa học, T. 43 (1), tr. 46 -50. 4. Lâm Ngọc Thụ, Vi Anh Tuấn (2006), Nghiên cứ u sự tạo liên hợp ion của W(VI) với thuốc thử đỏ trung tính (NR) trong môi trường nước -axeton bằng phương pháp chiết-trắc quang và khả năng ứng dụng vào phân tích, Tạp chí Khoa Học ĐHQGHN, T. 22 (3A), tr. 195 -200. 5. Lâm Ngọc Thụ, Vi Anh Tuấn (2006), Nghiên cứu sự tạo liên hợp ion của W(VI) với thuốc thử metilen blue (MB) trong môi trường nước -axeton bằng phương pháp chiết-trắc quang và khả năng ứng dụng vào phân tích, Tạp chí phân tích hóa, lý và sinh học, T. 11 (3B), tr. 65 -69. 6. Lâm Ng ọc Thụ, Lâm Ngọc Thiềm, Vi Anh Tuấn, Nghiên cứu sự tạo liên hợp ion của W(VI) với thuốc thử pyronin Y trong môi trường nước -axeton bằng phương pháp chiết-trắc quang và khả năng ứng dụng vào phân tích, Tạp chí phân tích hóa, lý và sinh học (Đã nhận đăng). 7. Lâm Ngọc Thụ, Lâm Ngọc Thiềm, Vi Anh Tuấn, Nghiên cứu sự tạo liên hợp ion của W(VI) với thuốc thử metyl tím 2B trong môi trường nước -axeton bằng phương pháp chiết-tr ắc quang và khả năng ứng dụng vào phân tích, Tạp chí Hóa học (Đã nhận đăng). 8. Lâm Ngọc Thụ, Lâm Ngọc Thiềm, Vi Anh Tuấn, Nghiên cứu sự tạo liên hợp ion của W(VI) với thuốc thử metyl tím 6B trong môi trường nước -axeton bằng phương pháp chiết-trắc quang và khả năng ứng dụng vào phân tích, Tạp chí phân tích hóa, lý và sinh học (Đã nhận đăng). 9. Lâm Ngọc Thụ, Lâm Ngọc Thiềm, Vi Anh Tuấn, Xác định hằng s ố chiết của liên hợp ion giữa W(VI) với 8 thuốc thử hữu cơ trong môi trường nước -axeton, Tạp chí Hóa học (Đã nhận đăng). 1 MỞ ĐẦU 1 Tính cấp thiết của luận án Vonfam là nguyên tố có vai trò quan trọng trong công nghiệp, nông nghiệp cũng như trong đời sống hàng ngày. Vì vậy việc tìm kiếm các phương pháp cho phép phân tích nhanh và đủ chính xác hàm lượng của nguyên tố này có ý nghĩa thực tiễn rất lớn. Do tính chất hoá học của molipden và vonfam có nhiều điểm giống nhau nên molipđen gây ảnh hưởng rất lớn đến hầu hết các phương pháp trắc quang phân tích vonfam. Như vậy, việc phân tích vi lượng vonfam khi có mặ t lượng lớn molipđen là nhiệm vụ phức tạp của hoá phân tích. Đã có vài công trình sử dụng bazơ hữu cơ mầu để tạo liên hợp ion phục vụ định lượng vonfam bằng phương pháp trắc quang. Trong các công trình này liên hợp ion được tạo thành giữa bazơ hữu cơ mầu với một phức của vonfam chứ không phải trực tiếp với vonfam. Tuy nhiên qua tham khảo các tài liệu đã được công bố, chưa th ấy có công trình nào nghiên cứu sự tạo liên hợp ion trực tiếp giữa W(VI) với các bazơ hữu cơ mầu. Việc tìm ra điều kiện để cho W(VI) tạo liên hợp ion trực tiếp với các bazơ hữu cơ mầu và ứng dụng phức này vào phân tích sẽ có nhiều ưu điểm: (i) không phải khử W(VI) thành W(V) như trong phương pháp thioxianat hoặc dithiol, (ii) không phải thêm phối tử để tạo hợp chất nội phức. Khảo sát bước đầu cho thấy trong môi trường nước, liên hợp ion giữa W(VI) với các thuốc thử hữu cơ ở dạng cation như tím tinh thể, rodamin B, đỏ trung tính được tạo thành không đáng kể. Tiếp tục khảo sát trong môi trường hỗn hợp nước- dung môi hữu cơ. Sau khi thử với rất nhiều hệ dung môi khác nhau, đã tìm đượ c hệ dung môi thích hợp là nước- axeton. Trong môi trường hỗn hợp nước- axeton, W(VI) tạo liên hợp ion với một số thuốc thử hữu cơ rất tốt trong khi Mo(VI) lại tạo phức không đáng kể, điều này mở ra một hướng mới cho phép phân tích W(VI) khi có mặt lượng lớn Mo(VI). 2 2 Nội dung của luận án Đề tài nghiên cứu xác định vonfram(VI) trong môi trường nước – axeton bằng phương pháp chiết- trắc quang được triển khai theo các nội dung sau: 1. Khảo sát và khẳng định dạng tồn tại của Mo(VI) và W(VI) trong môi trường nước- axeton và khả năng tạo liên hợp ion của chúng với một số thuốc thử hữu cơ. 2. Nghiên cứu xác định các điều kiện để tạo ra sự khác biệt lớ n nhất giữa dạng tồn tại của Mo(VI) và W(VI) trong môi trường nước – axeton. 3. Nghiên cứu một số tính chất đặc trưng của liên hợp ion giữa W(VI) với các thuốc thử hữu cơ nhằm phục vụ mục đích phân tích. 4. Dựa vào sự tồn tại khác biệt giữa Mo(VI) và W(VI) trong môi trường nước – axeton, nghiên cứu xây dựng quy trình xác định vi lượng vonfram trong lượng lớn molipden bằng phương pháp chiết-trắc quang. 5. Khảo sát sự ảnh hưởng của các chất đi kèm đến phép phân tích vonfram theo quy trình đề xuất. 6. Phân tích vonfram trong một số mẫu thép chuẩn để đánh giá phương pháp và tiến hành phân tích vonfram trong một số loại mẫu thực tế khác nhau. 3 Đóng góp mới của luận án 1. Lần đầu tiên nghiên cứu hệ thống sự tạo liên hợp ion của 11 thuốc thử hữu cơ thuộc ba họ khác nhau với W(VI) và Mo(VI) trong môi tr ường nước- axeton. Trong số 11 thuốc thử khảo sát đã tìm được 8 thuốc thử đủ điều kiện để sử dụng vào mục đích phân tích là đỏ trung tính, briăng cresol xanh, rodamin B, briăng lục, metyl tím 2B, metyl tím 6B, metyl tím 10B và pyronin Y. 2. Đã tìm được các điều kiện tối ưu cho phản ứng tạo liên hợp ion của W(VI) với các thuốc thử như pH, hàm lượng axeton, lực ion, dung môi chiết và lượng thuốc thử dùng. Đã xác đị nh một số tính chất của liên hợp ion như thành phần phức, độ bền mầu, thời gian đạt cân bằng chiết, hiệu suất chiết và hằng số chiết. 3. Đã đề xuất quy trình phân tích vi lượng vonfram bằng phương pháp chiết- trắc quang với 8 thuốc thử. Phương pháp đề xuất có các ưu điểm: sử dụng các thiết bị rẻ tiền, hóa chất sẵn có, thực hi ện đơn giản, có độ nhạy, độ 3 chọn lọc, độ lặp lại và độ chính xác cao. Phương pháp đã khắc phục được nhược điểm của các phương pháp trắc quang phân tích vonfram trước đây như không phải khử W(VI) thành W(V), không cần thêm phối tử để tạo hợp chất nội phức, không phải tách Mo trước khi xác định W. 4 Bố cục của luận án Luận án gồm có 144 trang với 50 hình vẽ và đồ thị, 35 bảng số liệu và 146 tài li ệu tham khảo. Luận án được cấu tạo gồm: 11 trang danh mục các bảng biểu, hình vẽ, đồ thị và mục lục, 2 trang mở đầu, 39 trang tổng quan tài liệu, 9 trang nội dung và phương pháp nghiên cứu, 60 trang kết quả nghiên cứu và thảo luận 3 trang kết luận, 1 trang kiến nghị và đề xuất, 1 trang các công trình có liên quan đến luận án đã công bố và 18 trang tài liệu tham khảo. NỘI DUNG LUẬN ÁN Chương 1 Tổng quan Đặc điểm nổi bật về mặt hóa học của molipden và vonfram là tính không ổn định, các hợp chất dễ dàng bị chuyển đổi trạng thái hóa trị qua lại. Trong môi trường axit yếu Mo(VI) tồn tại chủ yếu ở dạng polyoxoanion Mo 7 O 24 6- , mặc dù vậy, vẫn có hàng loạt thuốc thử phản ứng với Mo(VI) ở dạng cation MoO 2 2+ như 8-oxiquinolin, thioxianat và dietyl dithiocacbamat. Điều đó chứng tỏ trong dung dịch, cùng với polyoxoanion Mo 7 O 24 6- vẫn có một lượng cation MoO 2 2+ nhất định. Đối với W(VI) các quá trình tương tự cũng xảy ra song thường là yếu hơn so với Mo(VI) trong cùng điều kiện. Nhìn chung, các dạng tồn tại của Mo(VI) và W(VI) trong dung dịch phụ thuộc rất mạnh vào pH, nồng độ chất tan và tính chất của dung môi. Các phương pháp xác định và tách chọn lọc một trong hai nguyên tố molipden và vonfram khi có mặt cả hai thường trải qua nhiều công đoạn, phức tạp và dễ dẫn đến sai s ố. Các ứng dụng kỹ thuật hóa lý hiện đại để xác định chúng thường đòi hỏi phải có thiết bị đắt tiền và đặc biệt cần sự thành thạo của cán bộ phân tích. Trong thực tế, phương pháp trắc quang vẫn là phương pháp thích hợp nhất để xác định molipđen và vonfram do đòi hỏi ít thời gian, thiết bị 4 rẻ tiền phù hợp với nhiều phòng thí nghiệm ở nước ta nhưng lại có độ đúng, độ nhạy và độ lặp lại cao. Ngày càng có nhiều thuốc thử hữu cơ được ứng dụng vào phân tích trắc quang để xác định molipden và vonfram. Từ trước tới nay, để xác định vi lượng vonfram trong các đối tượng bằng phương pháp trắc quang, người ta thường sử dụng các thuốc thử thioxianat và dithiol. Vonfram ở trạng thái hóa trị V mới tạo phức với 2 thuốc thử này, vì vậy cần thiết phải khử W(VI) xuống W(V) bằng các chất khử khác nhau. Sự khử W(VI) xuống W(V) là không định lượng do một phần W(VI) bị khử xuống các trạng thái hóa trị thấp hơn, độ hấp thụ quang biến đổi nhiều theo nồng độ thuốc thử, nồng độ chất khử và pH. Đó là những nguyên nhân quan trọng làm cho kết quả phân tích của phương pháp thioxianat và dithiol không lặp lại. Mặt khác, molipden là nguyên tố gây ảnh hưởng rất lớn đến việc xác định vonfram bằng hai thuốc thử trên, vì vậy đòi hỏi phải tách nguyên tố ngày trước khi xác định vonfram. Một nhược điểm nữa là độ nhạy của phương pháp không cao do đó phải làm giầu vonfram bằng các phương pháp như chiết, hấp phụ hoặc trao đổi ion trước khi xác định. Trong tất cả các đối tượng phân tích vonfram thì thường bao giờ cũng có mặt molipden và ngược lại. Vì thế, việc tìm kiếm phương pháp có tính chọn lọc để xác định một trong hai nguyên tố khi có mặt cả hai là một nhiệm vụ khó khăn của hóa học phân tích. Rõ ràng, để giải quyết nhiệm vụ khó khăn này không phải chỉ là vấn đề điều chế thuốc thử mới hoặc lựa chọn thuốc thử có tính chọn lọ c tốt mà còn là tìm điều kiện để làm tăng tính chọn lọc của phương pháp. Các quá trình phân tích như thế sẽ rất có ý nghĩa đối với công nghệ tách và điều chế molipden và vonfram tinh khiết. Đã có vài công trình sử dụng bazơ hữu cơ mầu để tạo liên hợp ion phục vụ mục đích phân tích vonfram. Trong các công trình này, liên hợp ion được tạo thành giữa bazơ hữu cơ mầu với phức của vonfram như (Ar 4 As + )[WO 2 (SCN) 2 - ], (HCV + ) 2 [WO 2 (SCN) 4 2- ]. Chưa thấy có công trình nào nghiên cứu, ứng dụng sự tạo liên hợp ion trực tiếp giữa Mo(VI) và W(VI) với các bazơ hữu cơ mầu vào mục đích phân tích. 5 Chương 2 Thực nghiệm Chương này đề cập đến phương pháp luận, nội dung nghiên cứu, các thiết bị chính được sử dụng và phương pháp thực nghiệm. Chương 3 Kết quả và thảo luận 3.1 NGHIÊN CỨU SỰ TẠO LIÊN HỢP ION CỦA W(VI) VÀ Mo (VI) VỚI MỘT SỐ THUỐC THỬ HỮU CƠ Trong dung dịch nước, cả W(VI) và Mo(VI) tồn tại chủ yếu ở dạng anion nên các thuốc thử là các bazơ hữu cơ mầu tồn tại ở dạng cation được sử dụng để tạo liên hợp ion với 2 nguyên tố trên và sau đó tiến hành chiết chúng vào dung môi hữu cơ thích hợp. 11 bazơ hữu cơ mầu khác nhau là đỏ trung tính, safranin T, metylen xanh, briăng cresol xanh, rodamin B, briăng lục, malachit lục, metyl tím 2B, metyl tím 6B, metyl tím 10B và pyronin Y được sử dụng để nghiên cứu. Đây là các thuốc thử thường được dùng để chiết liên hợp xác định các anion. 3.1.1 Khảo sát phổ hấp thụ của thuốc thử và của các liên hợp ion Để nghiên cứu sự tạo liên hợp ion của W(VI) và Mo(VI) với các thuốc thử hữu cơ, trước hết phải tiến hành khảo sát phổ hấp thụ của các thuốc thử và của các liên hợp ion sau khi chúng được chiết vào toluen. Kết quả thực nghiệm biể u diễn trên hình 3.1 chỉ rõ trong cùng điều kiện (hàm lượng axeton, nồng độ thuốc thử, nồng độ ion kim loại và pH) thì vonfamat tạo liên hợp ion và bị chiết rất tốt vào toluen trong khi molipdat lại bị chiết không đáng kể (cực đại hấp thụ của dung dịch W(VI) – PY cao gấp nhiều lần cực đại hấp thụ của dung dịch Mo(VI) – PY), do đó có thể lợi dụng sự khác nhau này để phân tích vonframat khi có mặt molipdat và tìm những điều kiện tối ưu để có thể phân tích vonframat trong những trường hợp có lượng lớn molipdat. 6 Kết quả thực nghiệm cũng cho thấy thuốc thử tự do (đường 3) hầu như không bị chiết vào toluen, điều này là rất thuận lợi khi phải dùng lượng dư thuốc thử khi dựng đường chuẩn cũng như khi phân tích mẫu. Tại bước sóng cực đại (548 nm) thì sự chênh lệch về độ hấp thụ quang của các liên hợp ion với thuốc thử là lớn nh ất, vì vậy bước sóng 548 nm được sử dụng để đo độ hấp thụ quang trong những nghiên cứu tiếp theo đối với thuốc thử pyronin Y. Hình 3.1 Phổ hấp thụ của thuốc thử PY và của các liên hợp ion trong toluen 1. Dung dịch W(VI) 2,00 .10 -5 M và PY 1,00 .10 -5 M 2. Dung dịch Mo(VI) 2,00 .10 -5 M và PY 1,00 .10 -5 M 3. Dung dịch PY 1,00 .10 -5 M Tiến hành thực nghiệm tương tự như trên với các thuốc thử đỏ trung tính, safranin T, metylen xanh, briăng cresol xanh, rodamin B, briăng lục, malachit lục, metyl tím 2B, metyl tím 6B và metyl tím 10B. Kết quả được dẫn ra trong bảng 3.3. Kết quả thực nghiệm cho thấy có thể sử dụng các thuốc thử briăng cresol xanh, briăng lục, đỏ trung tính, metyl tím 2B, metyl tím 6B, metyl tím 10B và rodamin B để chiết chọn lọc vonframat vào toluen trong khi molipdat và thuốc thử hầu như không bị chiết. Đối với các thuốc thử malachit l ục và metylen xanh thì cả thuốc thử và liên hợp ion đều bị chiết vào dung môi hữu cơ, điều này là không có lợi cho phép phân tích khi phải dùng lượng dư thuốc thử. Thuốc thử safranin T không tạo liên hợp ion với vonframat cũng như molipdat. Do đó các thuốc thử malachit lục, metylen xanh và safranin T được loại ra khỏi những nghiên cứu tiếp theo. Kết quả thực nghiệm cũng cho thấy tại bước sóng cực đại ứng với mỗ i thuốc thử thì sự chênh lệch về độ hấp thụ quang của các liên hợp ion và thuốc thử là lớn nhất, do đó bước sóng cực đại ứng với mỗi thuốc thử (Bảng 3.3) được chọn để đo độ hấp thụ quang trong những nghiên cứu tiếp theo. 7 Bảng 3.3 Giá trị bước sóng hấp thụ cực đại và độ hấp thụ quang của các thuốc thử và của các liên hợp ion trong toluen Thuốc thử W(VI)- thuốc thử Mo(VI)- thuốc thử Thuốc thử λ max (nm) A λ max (nm) A λ max (nm) A Briăng cresol xanh 633 0,023 633 0,459 633 0,032 Briăng lục 634 0,028 634 0,316 634 0,035 Đỏ trung tính 541 0,031 541 0,384 541 0,038 Malachit lục 618 0,238 618 0,476 618 0,271 Metyl tím 2B 591 0,012 591 0,591 591 0,018 Metyl tím 6B 595 0,015 595 0,758 595 0,030 Metyl tím 10B 599 0,017 599 0,844 599 0,025 Metylen xanh 661 0,251 661 0,836 661 0,334 Pyronin Y 548 0,009 548 0,465 548 0,019 Rodamin B 560 0,021 560 0,685 560 0,034 Safranin T 540 0,038 540 0,070 540 0,049 3.1.2 Khảo sát ảnh hưởng của hàm lượng axeton đến sự tạo liên hợp ion của W(VI) và Mo(VI) Kết quả thực nghiệm biểu diễn trên hình 3.12 cho thấy khi không có mặt axeton thì các liên hợp ion hầu như không được tạo thành. Khi hàm lượng axeton tăng dần thì sự tạo liên hợp ion của vonframat cũng tăng, đạt cực đại ở 25 % (v/v) axeton và sau đó giảm dần. Như vậy W(VI) tạo liên hợp ion với thuốc th ử pyronin Y tốt nhất khi hàm lượng axeton trong khoảng từ 20 đến 30 % và trong điều kiện này thì Mo(VI) tạo liên hợp ion không đáng kể. Do đó, những nghiên cứu tiếp theo đối với thuốc thử pironin Y được thực hiện trong dung dịch chứa 25% (v/v) axeton. Hình 3.12 Ảnh hưởng của hàm lượng axeton đến quá trình tạo liên hợp ion của W(VI) và Mo(VI) với thuốc thử PY 1. Dung dịch W(VI) 2,00 .10 -5 M và PY 1,00 .10 -5 M 2. Dung dịch Mo(VI) 2,00 .10 -5 M và PY 1,00 .10 -5 M [...]... luận của luận án Qua quá trình nghiên cứu sự tạo liên hợp ion của W( VI) và Mo( VI) với 11 bazơ hữu cơ mầu trong môi trường hỗn hợp nước- hữu cơ bằng phương pháp chiết- trắc quang và nghiên cứu ứng dụng vào phân tích đã thu được những kết quả sau: 1 Đã khẳng định được vai trò của axeton đến quá trình chiết liên hợp ion: (1) loại bỏ lớp vỏ hydrat hóa, tạo điều kiện thuận lợi cho quá trình tạo liên hợp ion. .. bền của các liên hợp ion thỏa mãn những yêu cầu đặt ra đối với liên hợp ion dùng trong phân tích Đã xác định được vai trò của axeton là: (1) loại bỏ lớp vỏ hydrat hóa, tạo điều kiện thuận lợi cho quá trình tạo liên hợp ion giữa W( VI) với các thuốc thử hữu cơ khảo sát và (2) làm giảm hằng số điện môi tương đối của hệ dung môi hỗn hợp 3.2 NGHIÊN CỨU SỬ DỤNG LIÊN HỢP ION CỦA W( VI) VỚI CÁC THUỐC THỬ VÀO... dưới dạng MoO22+ Dựa vào sự tồn tại khác biệt giữa Mo( VI) và W( VI) trong môi trường nước - axeton, lần đầu tiên nghiên cứu sự tạo liên hợp ion trực tiếp giữa W( VI) với các bazơ màu hữu cơ mà không thông qua quá trình tạo các phức trung gian Các liên hợp ion giữa H 3W6 O21 3- với các thuốc thử có độ bền khá cao và chiết rất chọn lọc vào toluen, trong khi đó thuốc thử cũng như Mo( VI) hầu như không bị chiết. .. Khảo sát ảnh hưởng của pH đến quá trình tạo liên hợp ion của W( VI) và Mo( VI) pH của môi trường đóng vai trò rất quan trọng đến dạng tồn tại của molipdat và vonframat cũng như của thuốc thử trong dung dịch và do đó ảnh hưởng đến quá trình chiết liên hợp ion hai nguyên tố này Kết quả trên hình 3.20 cho thấy pH của dung dịch ảnh hưởng rất lớn đến sự tạo liên hợp ion của Mo( VI) và W( VI) với thuốc thử pyronin... suất chiết liên hợp ion 3.1.8.4.1 Ảnh hưởng của dung môi chiết Tỉ số phân bố cũng như hiệu suất của quá trình chiết phụ thuộc rất nhiều vào bản chất của dung môi chiết, vì vậy quá trình chiết liên hợp ion của W( VI) được khảo sát với một số dung môi thường dùng để tìm ra dung môi thích hợp nhất dùng cho mục đích phân tích sau này Kết quả thực nghiệm cho thấy 0 50 100 các dung môi cho hiệu suất chiết. .. thuốc thử pyronin Y Tại pH 1, cả molipdat và vonframat đều không Hình 3.20 Ảnh hưởng của pH đến sự tạo tạo liên hợp ion với pyronin Y, khi tăng liên hợp ion 1 Dung dịch W( VI) 2,00 1 0-5 M và PY 1,00 1 0-5 M pH của dung dịch thì độ hấp thụ quang 2 Dung dịch Mo( VI) 2,00 1 0-5 M và PY 1,00 1 0-5 M của dung dịch chiết W( VI) - PY tăng nhanh và đạt cực đại ở giá trị pH xung quanh 3 và sau đó giảm chậm dần Như vậy... này phù hợp với công thức của liên hợp ion là [H 3W6 O21 3-. 3X+] (trong đó X+ là các cation thuốc thử) Như vậy trong quá trình chiết hệ xảy ra các cân bằng: Toluen 3X+ H 3W6 O21 3- + + 3H2O 9H+ + 6WO4 2- [H 3W6 O21 3-. 3X+] 3X+ [H 3W6 O21 3-. 3X+] N−íc- axeton 3.1.8 Xác định hiệu suất chiết và hằng số chiết của quá trình chiết phức Hiệu suất chiết và hằng số chiết được tiến hành xác định để nghiên cứu cơ chế của quá... III và một số anion thường gặp trong các mẫu thực tế không gây ảnh hưởng đến kết quả phân tích Các ion gây ảnh hưởng nhiều nhất là Fe3+, Bi3+, I-, VO 3-, MnO 4-, SiO4 2-, AsO4 3-, PO4 3- 17 Các ion gây sai số dương có thể là do bị chiết cùng với thuốc thử vào toluen, các ion gây sai số âm có thể là đã phản ứng phụ với W( VI) để tạo thành những hợp chất không có khả năng tạo liên hợp ion với thuốc thử hữu cơ. .. phút • Hiệu suất chiết sau một lần chiết bằng 5,0 mL toluen đều lớn hơn 99% • Hằng số chiết của các liên hợp ion lớn hơn 1012 5 Đã thiết lập được các điều kiện tối ưu để sử dụng liên hợp ion vào mục đích phân tích như lực ion, dung môi chiết, lượng thuốc thử dùng Độ hấp thụ quang của liên hợp ion không phụ thuộc vào lực ion khi nồng độ của 23 NaCl nhỏ hơn 0,01M, dung môi chiết thích hợp nhất là toluen... ion giữa W( VI) với các thuốc thử hữu cơ khảo sát và (2) làm giảm hằng số điện môi tương đối của hệ dung môi hỗn hợp 2 Đã tìm được các điều kiện tối ưu về hàm lượng axeton và pH để cho sự khác nhau về dạng tồn tại của W( VI) và Mo( VI) là lớn nhất Trong môi trường hỗn hợp chứa 20 ÷ 40 % (v/v) axeton và ở pH 2,5 ÷ 3,5, W( VI) tồn tại chủ yếu dưới dạng anion trihydrohexavonframat, H 3W6 O21 3-, còn Mo( VI) tồn . NỘI TRƯỜNG ĐẠI HỌC KHOA HỌC TỰ NHIÊN VI ANH TUẤN NGHIÊN CỨU SỰ TẠO LIÊN HỢP ION CỦA W( VI) VÀ Mo( VI) VỚI MỘT SỐ BAZƠ HỮU CƠ MẦU TRONG MÔI TRƯỜNG HỖN HỢP NƯỚC- DUNG MÔI HỮU CƠ BẰNG. Tuấn, Nghiên cứu sự tạo liên hợp ion của W( VI) với thuốc thử metyl tím 6B trong môi trường nước -axeton bằng phương pháp chiết- trắc quang và khả năng ứng dụng vào phân tích, Tạp chí phân tích. nghiên cứu sự tạo liên hợp ion trực tiếp giữa W( VI) với các bazơ hữu cơ mầu. Việc tìm ra điều kiện để cho W( VI) tạo liên hợp ion trực tiếp với các bazơ hữu cơ mầu và ứng dụng phức này vào phân