Đang tải... (xem toàn văn)
Tổng hợp cacboxylat của một số nguyên tố đất hiếm có khả năng thăng hoa và nghiên cứu tính chất, khả năng ứng dụng của chúng
ĐạI HọC QUốC GIA hà nội TRƯờNG ĐạI HọC KHOA HọC Tự NHIÊN Nguyn Th Hin Lan Tổng hợp cacboxylat của một số nguyên tố đất hiếm có khả năng thăng hoa và nghiên cứu tính chất, khả năng ứng dụng của chúng Chuyờn ngnh: Húa Vụ C Mó s: 62.44.25.01 TểM TT LUN N TIN S HểA HC Hà Nội - 2009 Công trình được hoàn thành tại Bộ môn Hóa Vô Cơ, Khoa Hóa Học - Trường Đại học Khoa học Tự nhiên - Đại học Quốc gia Hà Nội. NGƯỜI HƯỚNG DẪN KHOA HỌC: - PGS. TS. Triệu Thị Nguyệt - PGS. TS. Trịnh Ngọc Châu PHẢN BIỆN: - GS. TS. Vũ Đăng Độ - PGS. TS. Lê Xuân Thành - TS. Doãn Anh Tú Luận án sẽ được bảo vệ trước hội đồng cấp nhà nước chấm luận án tiến sĩ họp tại Trường Đại học Khoa học Tự nhiên - Đại học Quốc gia Hà Nội. Vào hồi . . . giờ . . . ngày . . . tháng . . . năm 2009 Có thể tìm hiểu luận án tại: - Thư viện Quốc gia Việt Nam. - Trung tâm Thông tin – Thư viện, Đại học Quốc gia Hà Nội. DANH MỤC CÔNG TRÌNH CÔNG BỐ CỦA TÁC GIẢ 1. Triệu Thị Nguyệt, Nguyễn Thị Hiền Lan, Nguyễn Thị Mai (2007)''Tổng hợp và khảo sát khả năng thăng hoa một số phức chất hỗn hợp của đất hiếm với isopentanoic và O-Phenantrolin'', Tạp chí Phân tích Hóa, Lý và Sinh học, T12, (3), Tr. 69-72. 2. Triệu Thị Nguyệt, Nguyễn Thị Hiền Lan, Nguyễn Thị Mai (2007), ''Tổng hợp và nghiên cứu tính chất phức chất isopentanoat của một số kim loại chuyển tiếp'', Tạp chí Phân tích Hóa, Lý và Sinh học, T12, (4), Tr. 52-56. 3. Triệu Thị Nguyệt, Nguyễn Thị Hiền Lan (2008), ''Tổng hợp và nghiên cứu tính chất một số phức chất cacboxylat của Nd và Er'', Tạp chí hóa học, T46, (2A), Tr. 229-233. 4. Triệu Thị Nguyệt, Nguyễn Thị Hiền Lan (2008), ''Nghiên cứu khả năng thăng hoa các dipivaloylmetanat và tách nguyên tố đất hiếm từ các h ỗn hợp Er-Gd và Er- Sm'', Tạp chí hóa học, T46, (2A), Tr. 234-238. 5. Triệu Thị Nguyệt, Nguyễn Thị Hiền Lan (2008), ''Tổng hợp và nghiên cứu tính chất 2-Metylbutyrat của một số nguyên tố đất hiếm và phức chất hỗn hợp của chúng với O-Phenantrolin''. Tạp chí Phân tích Hóa, Lý và Sinh học, T13, (1), Tr. 83-87. 6. Triệu Thị Nguyệt, Nguyễn Thị Hiền Lan (2008), ''Tổng hợp và nghiên cứu tính chất axetat của một số nguyên tố đất hiếm và ph ức chất hỗn hợp của chúng với O-Phenantrolin'', Tạp chí Phân tích Hóa, Lý và Sinh học, T13, (2), Tr. 61-65. 7. Triệu Thị Nguyệt, Nguyễn Thị Hiền Lan, Nguyễn Thị Mai (2008), ''Tổng hợp, nghiên cứu cấu tạo và khả năng thăng hoa của trisdipivaloylmetanato ytri (III)''. Tạp chí Phân tích Hóa, Lý và Sinh học, T13, (1), Tr. 57-60. 8. Triệu Thị Nguyệt, Nguyễn Thị Hiền Lan (2008), ''Tổng hợp và khảo sát khả năng thăng hoa một số phức chất của các nguyên tố đất hiếm với axit cacboxylic'', Tạp chí hóa học, T46, (5), Tr. 583-587. 9. Triệu Thị Nguyệt, Nguyễn Thị Hiền Lan (2009), ''Tổng hợp, nghiên cứu tính chất và khảo sát khả năng thăng hoa một số pivalat đất hiếm'', Tạp chí hóa học, T47, (1), Tr. 28-33. 10. Triệu Thị Nguyệt, Nguyễn Thị Hiền Lan, ''Tổng hợp và nghiên cứu tính chất phức chất dipivaloylmetanat của một số nguyên tố đất hiếm'', (Bài đã được nhận đăng ở tạp chí Hóa học). 1 MỞ ĐẦU 1. Ý nghĩa của luận án Các cacboxylat kim loại được ứng dụng rộng rãi trong nhiều lĩnh vực khác nhau như phân tích, tách, làm giàu và làm sạch các nguyên tố, là chất xúc tác trong tổng hợp hữu cơ, chế tạo các vật liệu mới như vật liệu từ, vật liệu siêu dẫn, vật liệu phát huỳnh quang… Hơn hai mươi năm trở lại đây, hóa học phức chất của các cacboxylat phát triển rất mạnh m ẽ. Sự đa dạng trong kiểu phối trí (một càng, vòng - hai càng, cầu - hai càng, cầu - ba càng) và sự phong phú trong ứng dụng thực tiễn đã làm cho phức chất cacboxylat kim loại giữ một vị trí đặc biệt trong hóa học các hợp chất phối trí. Trên thế giới, đã có nhiều công trình nghiên cứu các cacboxylat thơm và ứng dụng của chúng trong khoa học vật liệu để tạo ra các chất siêu dẫn, các đầu dò phát quang trong phân tích sinh học, vật liệu quang đi ện Các cacboxylat có cấu trúc kiểu polime mạng lưới cũng thu hút nhiều sự quan tâm nghiên cứu vì chúng có các tính chất quý như: từ tính, xúc tác và tính dẫn điện. Đặc biệt, việc phát hiện ra khả năng thăng hoa của các pivalat đất hiếm đã được ứng dụng để tách đất hiếm khỏi uran, thori, stronti và bari. Cùng với sự phát triển mạnh mẽ của công nghệ trong lĩnh vực chế tạo vật liệu mới thì h ướng nghiên cứu các cacboxylat đất hiếm có khả năng thăng hoa tốt lại càng có giá trị. Các phức chất này là những chất đầu tốt trong kỹ thuật lắng đọng hơi hợp chất cơ kim (MOCVD) nhằm chế tạo các màng mỏng có nhiều tính chất quý báu. Ở Việt Nam, hóa học các cacboxylat đất hiếm còn ít được quan tâm, số công trình nghiên cứu về các cacboxylat đất hiếm chưa mang tính chất hệ thống, đặc biệt là các cacboxylat có khả năng thăng hoa và ứng dụng của chúng còn ít được đề cập đến. 2. Mục đích và nhiệm vụ của luận án Mục đích của luận án là đóng góp một cách hệ thống vào lĩnh vực nghiên cứu phức chất cacboxylat, hướng các nghiên cứu cơ bản vào ứng dụng thực tiễn, từ đó góp phần phát triển một hướng nghiên cứu mới ở Việt Nam là tạo các màng mỏng bằng kỹ thuật phân huỷ hóa học pha khí - một hướng nghiên cứu nhằ m đưa phức chất vào ứng dụng để chế tạo vật liệu mới. Trong bản luận án này chúng tôi tổng hợp cacboxylat của một số nguyên tố đất hiếm có khả năng thăng hoa và nghiên cứu tính chất, khả năng ứng dụng của chúng. Khả năng thăng hoa của các cacboxylat kim loại phụ thuộc vào cấu tạo của gốc hiđrocacbon (R). Gốc R càng cồng kềnh thì càng hạn chế quá trình polime hóa các phức chất, do đó phức chất thăng hoa càng tốt. Để làm sáng tỏ điều này, trong quá trình tổng hợp phức chất, chúng tôi đã sử dụng các phối tử là các axit cacboxylic với các gốc R có cấu tạo khác nhau 2 là axit axetic, axit isobutyric, axit 2-metylbutyric, axit isopentanoic, axit pivalic và các ion trung tâm có tính chất rất giống nhau là các nguyên tố lantanit (Nd, Sm, Gd, Ho, Er, Yb). Nội dung chính của bản luận án gồm những vấn đề sau: 1. Tổng hợp các phức chất rắn axetat, isobutyrat, isopentanoat, 2-metylbutyrat, pivalat của sáu nguyên tố đất hiếm (NTĐH) là Nd, Sm, Gd, Ho, Er, Yb và tổng hợp các phức chất hỗn hợp của chúng với o-phenantrolin. 2. Nghiên cứu các phức chất thu được bằng phương pháp phổ hấp thụ hồng ngoại, phương pháp phân tích nhiệt, phương pháp phổ khối l ượng và phương pháp thăng hoa. 3. Nghiên cứu khả năng tách cặp các nguyên tố Gd-Er, Sm-Er, Nd-Yb, Nd-Gd bằng cách thăng hoa hỗn hợp phức chất của các NTĐH với hỗn hợp phối tử đipivaloylmetanat- cacboxylat. 4. Nghiên cứu khả năng chế tạo màng mỏng oxit đất hiếm từ một số cacboxylat có khả năng thăng hoa và nghiên cứu cấu tạo của màng bằng phương pháp nhiễu xạ tia X và ảnh hiển vi điện t ử quét. NHỮNG ĐIỂM MỚI CỦA LUẬN ÁN 1. Lần đầu tiên tổng hợp: - Một số isopentanoat đất hiếm và 2-metylbutyrat đất hiếm có thành phần Ln(Cab) 3 (Ln: Nd, Sm, Gd, Ho, Er, Yb; Cab: isopentanoat (Isp), 2-Metylbutyrat (2-Meb)). - Các phức chất hỗn hợp của cacboxylat đất hiếm với o-phenantrolin có thành phần Ln(Cab) 3 .Phen (Ln: Nd, Sm, Gd, Ho, Er, Yb; Cab: axetat (Acet), isobutyrat (Isb), isopentanoat (Isp), 2-metylbutyrat (2-Meb), pivalat (Piv); Phen: o-phenantrolin). 2. Lần đầu tiên nghiên cứu các cacboxylat đất hiếm một cách hệ thống bằng các phương pháp phổ hấp thụ hồng ngoại, phân tích nhiệt, phổ khối lượng và thăng hoa trong chân không. Các kết quả thu được đóng góp vào lĩnh vực hóa học phức chất cacboxylat. 3. Lần đầu tiên tách cặp các nguyên tố đất hiếm bằng cách thăng hoa hỗn hợp phức chất của các NTĐH với hỗn hợp ph ối tử đipivaloylmetanat (DPM) - cacboxylat. Kết quả thu được mở ra khả năng tách cặp các NTĐH từ hệ chứa hỗn hợp phối tử β-đixetonat - cacboxylat. 4. Lần đầu tiên chế tạo màng mỏng oxit đất hiếm bằng phương pháp MOCVD từ các chất đầu là isobutyrat của Sm và pivalat của Nd, Gd, Er, Yb. Kết quả thu được mở ra khả năng chế tạo màng mỏng từ các hợp chất có khả năng thăng hoa, m ột hướng nghiên cứu hoàn toàn mới ở Việt Nam. 3 BỐ CỤC CỦA LUẬN ÁN Luận án gồm 155 trang được phân bố cụ thể như sau: Mở đầu (2 trang) Nội dung chính của luận án gồm 3 chương Chương 1: Tổng quan tài liệu (28 trang) Chương 2: Phương pháp nghiên cứu và kĩ thuật thực nghiệm (13 trang) Chương 3: Kết quả và thảo luận (74 trang) Kết luận (2 trang) Danh mục các công trình của tác giả đã công bố có liên quan đến luận án (2trang) Tài liệu tham khảo: 80 tài liệu tham khảo trong và ngoài nước Luận án có 15 bảng, 89 hình và 21 phụ lục. NỘI DUNG LUẬN ÁN Chương 1 TỔNG QUAN TÀI LIỆU Trên cơ sở tổng quan các tài liệu nghiên cứu, luận án đã trình bày tóm tắt các kết quả nghiên cứu trong và ngoài nước về các vấn đề: 1.1. Giới thiệu chung về các nguyên tố đất hiếm và khả năng tạo phức của chúng Các NTĐH bao gồm Sc, Y, La và các nguyên tố họ lantanit. Hóa học các lantanit rất giống nhau, tính chất tuần hoàn của chúng được thể hiện trong việc sắp xếp electron vào các obitan 4f, mức oxi hoá và màu sắc của các ion. S ố oxi hoá bền và đặc trưng của đa số các lantanit là +3. Khả năng tạo phức của các lantanit chỉ tương đương với các kim loại kiềm thổ. Lực liên kết trong các phức chất chủ yếu là lực tĩnh điện. Khi đi từ La đến Lu thì khả năng tạo phức của ion đất hiếm và độ bền của phức tăng do bán kính ion giảm. Các ion đất hiếm có thể t ạo thành các phức chất vòng càng bền với các phối tử hữu cơ, đặc biệt là các phối tử có dung lượng phối trí lớn và điện tích âm lớn. Đặc thù tạo phức của các ion đất hiếm là có số phối trí cao và thay đổi. 1.2. Axit cacboxylic và các cacboxylat kim loại Axit monocacboxylic là hợp chất hữu cơ có công thức cấu tạo chung là: RC O O H 4 Nhờ tính linh động của nguyên tử H trong nhóm -OH và khả năng cho electron của nguyên tử oxi trong nhóm C=O nên các axit cacboxylic tạo phức tốt với các nguyên tố đất hiếm, đặc biệt là các phức chất vòng càng. Trên cơ sở phân tích cấu trúc bằng tia Rơnghen, người ta đã đưa ra 5 dạng cấu trúc của các cacboxylat đất hiếm: R C O O Ln Ln R C O O Ln Ln R C O O Ln Dạng cầu-hai càng Dạng ba càng-hai cầu Dạng vòng-hai càng R C O O Ln Ln Ln R C O O Ln Dạng cầu-ba càng Dạng một càng Đặc thù tạo phức của các ion đất hiếm là có số phối trí cao và thay đổi nên chúng có khả năng tạo nên nhiều phức chất hỗn hợp. Trong thực tế nhiều phức chất hỗn hợp của các nguyên tố đất hiếm có khả năng thăng hoa tốt hơn nhiều so với phức chất bậc hai tương ứng. Đã có một số nghiên cứu các cacboxylat kim loại bằng phương pháp phổ hấp thụ hồng ngoại, phương pháp phân tích nhiệt và phương pháp phổ khối lượng. Tuy nhiên số công trình nghiên cứu còn hạn chế và chưa hệ thống, đặc biệt là đối với các isobutyrat đất hiếm, isopentanoat đất hiếm, 2-metylbutyrat đất hiếm và pivalat đất hiếm mới được đề cập đến rất ít. Chương 2 PHƯƠNG PHÁP NGHIÊN CỨU VÀ KỸ THUẬT THỰC NGHIỆM 2.1. Phương pháp nghiên cứu Các phức chất được nghiên cứu bằng các phương pháp phổ hấp thụ hồng ngoại, phân tích nhiệt, phổ khối lượng và phương pháp thăng hoa trong chân không. Quá trình tách cặp các NTĐH được thực hiện bằng phương pháp thăng hoa trong chân không các hỗn hợp phức chất đất hiếm chứa hỗn hợp phối tử. Màng mỏng được chế tạo bằng phương pháp MOCVD, được kiểm tra thành phần bằng phương pháp nhi ễu xạ X-ray XRD. Cấu trúc bề mặt và chiều dày màng được xác định bằng máy hiển vi điện tử quét (SEM). 5 2.2. Kỹ thuật thực nghiệm Luận án đã đã mô tả cụ thể các quy trình thực nghiệm sau: - Tổng hợp các phức chất cacboxylat đất hiếm Ln(Cab) 3 .xH 2 O.yHCab (Ln: Nd, Sm, Gd, Ho, Er, Yb; Cab: Acet, Isb, Isp, 2-Meb, Piv) và các phức chất hỗn hợp Ln(Cab) 3 .Phen (Phen: o-phenantrolin). - Kỹ thuật thăng hoa các phức chất trong chân không. - Tách cặp các NTĐH bằng phương pháp thăng hoa hỗn hợp phức chất các NTĐH với hỗn hợp phối tử đipivaloylmetanat-cacboxylat trong chân không. - Kỹ thuật tạo màng mỏng oxit đất hiếm từ một số cacboxylat có khả năng thăng hoa bằng phương pháp MOCVD. Chương 3 KẾT QUẢ VÀ THẢO LUẬN 3.1. Tổng hợp phức chất Các phức chất cacboxylat đất hiếm đã được tổng hợp bởi một lượng xác định Ln(OH) 3 và một lượng dư lớn axit cacboxylic HCab. Các phức chất được lọc, rửa bằng đietylete. Ba dạng phức chất cacboxylat khác nhau đã được hình thành: Ln(Cab) 3 .HCab, Ln(Cab) 3 .H 2 O và Ln(Cab) 3 . Các phức chất hỗn hợp được tổng hợp từ cacboxylat đất hiếm và o-phenantrolin trong dung môi rượu-nước. Các phức chất được lọc, rửa bằng etanol tuyệt đối. Chúng có thành phần chung là Ln(Cab) 3 .Phen. 3.2. Phân tích xác định hàm lượng ion đất hiếm trong các phức chất Hàm lượng ion đất hiếm trong các phức chất xác định được tương đối phù hợp với công thức giả định của các phức chất (công thức giả định như ở bảng 3.2 và 3.3). 3.3. Nghiên cứu các phức chất bằng phương pháp phổ hấp thụ hồng ngoại 3.3.1. Phổ hấp thụ hồng ngoại của các cacboxylat đất hiếm Trong phổ hấp thụ hồng ngoại của các cacboxylat đất hiếm đều xuất hiện các dải hấp thụ mạnh trong vùng 1525÷1544 cm -1 được quy cho dao động hóa trị bất đối xứng của nhóm -COO - ( − COO as ν ), các dải này đã bị dịch chuyển về vùng có số sóng thấp hơn so với vị trí của nó trong phổ của các axit tương ứng. Hình 3.11. Phổ hấp thụ hồng ngoại của axit HPiv Hình 3.12. Phổ hấp thụ hồng ngoại của Sm(Piv) 3 .HPiv 6 Bảng 3.2. Các số sóng đặc trưng trong phổ hấp thụ hồng ngoại của các axit cacboxylic và các cacboxylat đất hiếm (cm -1 ) stt Hợp chất ν OH CH ν ν COOH − COO as ν − COO s ν ν Ln-O 1 HAcet 3444 2931 1722 - 1401 - 2 Nd(Acet) 3 .HAcet 3289 2938 1679 1543 1406 613 3 Sm(Acet) 3 .HAcet 3318 2938 1679 1605 1538 1447 1408 614 4 Gd(Acet) 3 .HAcet 3390 2988 1615 1583 1540 1447 1341 614 5 Ho(Acet) 3 .HAcet 3390 2995 1617 1581 1540 1441 1342 616 6 Er(Acet) 3 - 2988 - 1543 1460 1411 616 7 Yb(Acet) 3 - 2995 - 1542 1463 1417 611 8 HIsb 3091 2991 2933 1709 1418 1475 - 9 Sm(Isb) 3 .H 2 O 3418 2974 2938 2873 - 1535 1426 1479 531 10 Gd(Isb) 3 .H 2 O 3383 2981 2931 2873 - 1533 1425 1483 530 11 Ho(Isb) 3 - 2974 2931 2873 - 1538 1427 1475 533 12 Yb(Isb) 3 - 2988 2938 2881 - 1537 1428 1475 530 13 HIsp 3088 2967 2875 1706 1464 1412 - 14 Nd(Isp) 3 - 2959 2873 - 1533 1418 501 15 Sm(Isp) 3 - 2967 2873 - 1538 1439 503 16 Gd(Isp) 3 - 2974 2881 - 1544 1442 506 17 Ho(Isp) 3 - 2959 2881 - 1539 1438 508 Hình 3.13. Phổ hấp thụ hồng ngoại của Er(Piv) 3 Hình 3.5. Phổ hấp thụ hồng ngoại của Gd(Isb) 3 .H 2 O 7 stt Hợp chất ν OH CH ν ν COOH − COO as ν − COO s ν ν Ln-O 18 Er(Isp) 3 - 2967 2888 - 1543 1444 1414 505 19 Yb(Isp) 3 - 2967 2873 - 1543 1460 1416 515 20 H2-Meb 3436 3093 2972 2886 1709 1464 1417 - 21 Sm(2-Meb) 3 - 2967 2938 2873 - 1533 1469 1428 535 22 Gd(2-Meb) 3 - 2967 2931 2888 - 1533 1473 1424 529 23 Ho(2-Meb) 3 - 2974 2938 2881 - 1530 1469 1424 547 24 Yb(2-Meb) 3 - 2959 2931 2873 - 1533 1472 1428 553 25 HPiv 3074 2995 2931 1702 1486 1412 - 26 Nd(Piv) 3 - 2974 2983 2881 - 1525 1485 1416 555 27 Sm(Piv) 3 .HPiv 3375 2967 2938 2873 1671 1599 1536 1487 1424 548 28 Gd(Piv) 3 .HPiv 3383 2974 2931 2888 1679 1603 1538 1484 1425 545 29 Ho(Piv) 3 .HPiv 3376 2970 2936 2874 1674 1625 1535 1482 1424 549 30 Er(Piv) 3 - 2974 2931 2873 - 1533 1489 1435 565 31 Yb(Piv) 3 .HPiv 3373 2965 2937 2872 1672 1612 1534 1485 1424 546 Điều đó chứng tỏ sự tạo thành liên kết kim loại - phối tử trong các phức chất đã được thực hiện qua nguyên tử oxi của -COO - làm cho liên kết C=O trong ion cacboxylat phối trí bị yếu đi và liên kết kim loại - phối tử chủ yếu mang đặc tính ion. Trong phổ hấp thụ hồng ngoại của các phức chất axetat của Nd 3+ , Sm 3+ , Gd 3+ , Ho 3+ và các phức chất pivalat của Sm 3+ , Gd 3+ , Ho 3+ và Yb 3+ còn xuất hiện các vai phổ ở vùng 1615÷1679 cm -1 và các dải hấp thụ ở 3318÷3390 cm -1 chứng tỏ trong các phức chất này ngoài các ion cacboxylat còn có các phân tử axit cacboxylic tham gia phối trí. Riêng trong phổ hấp thụ hồng ngoại của isobutyrat của Gd và Sm xuất hiện các dải [...]... nghiên cứu các phức chất bằng phương pháp thăng hoa trong chân không, thấy rằng các axetat đất hiếm và phức chất hỗn hợp của chúng đều không có khả năng thăng hoa Các isopentanoat đất hiếm và 2-metylbutyrat đất hiếm có khả năng thăng hoa, nhưng không đáng kể Thăng hoa tốt nhất là các pivalat đất hiếm Các phức chất hỗn hợp đều có khả năng thăng hoa tốt hơn so với phức bậc hai tương ứng 6 Đã nghiên cứu khả. .. tách hiệu quả các cặp nguyên tố đất hiếm Kết quả này mở ra khả năng ứng dụng các hỗn hợp phối tử β-đixetonat và cacboxylat để tách hỗn hợp các nguyên tố đất hiếm 3.8 Nghiên cứu khả năng tạo màng mỏng của một số cacboxylat đất hiếm Các màng mỏng được chế tạo bằng phương pháp MOCVD từ một số cacboxylat có khả năng thăng hoa tốt, cụ thể là isobutyrat của Sm và các pivalat của Nd, Gd, Er, Yb Các màng thu... thấy: - Phức chất của phối tử có cấu trúc đơn giản nhất là các axetat đất hiếm và phức chất hỗn hợp của chúng đều không có khả năng thăng hoa Các isopentanoat đất hiếm và 2-metylbutyrat đất hiếm có khả năng thăng hoa, nhưng mức độ thăng hoa không đáng kể Thăng hoa mạnh hơn các cacboxylat này là các isobutyrat đất hiếm và thăng hoa tốt nhất là các pivalat đất hiếm - Khi mạch cacbon của phối tử tăng lên... phức chất tương ứng của các nguyên tố đất hiếm nhẹ Vấn đề này có thể được lí giải là độ bền của phức chất tăng lên khi bán kính ion của các nguyên tố đất hiếm giảm dần theo chiều tăng số thứ tự nguyên tử của các nguyên tố Từ các kết quả thu được có thể dự đoán khả năng thăng hoa tốt của các pivalat đất hiếm và các phức chất hỗn hợp có khả năng thăng hoa tốt hơn các phức chất bậc hai tương ứng Các kết quả... oligome hóa của các phức chất Như vậy cấu tạo của các phối tử ảnh hưởng rất lớn đến khả năng thăng hoa của phức chất: phối tử càng cồng kềnh thì phức chất thăng hoa càng tốt - Nhìn chung đối với các phức chất có khả năng thăng hoa tương đối tốt như isobutyrat đất hiếm và pivalat đất hiếm thì khả năng thăng hoa của các phức chất đất hiếm thuộc nhóm nhẹ tốt hơn khả năng thăng hoa của các phức chất đất hiếm. .. - Nếu các cacboxylat tồn tại ở dạng polime thì các phức chất hỗn hợp tương ứng đều có khả năng thăng hoa tốt hơn so với phức bậc hai ban đầu - Kết quả thăng hoa của các cacboxylat đất hiếm và phức chất hỗn hợp của chúng phù hợp với kết quả nghiên cứu phổ khối lượng và phân tích nhiệt của các phức chất 3.7 Nghiên cứu khả năng tách cặp một số NTĐH bằng phương pháp thăng hoa hỗn hợp phức chất của các NTĐH... H+]+ 13,5 - Các isobutyrat và pivalat đất hiếm có xu hướng oligome hóa tăng dần khi đi từ các phức chất của các nguyên tố đất hiếm thuộc nhóm nhẹ sang các phức chất của các nguyên tố đất hiếm thuộc nhóm nặng Điều này cho phép dự đoán phức chất của các nguyên tố đất hiếm nhẹ sẽ có khả năng thăng hoa tốt hơn phức chất của các nguyên tố đất hiếm nặng - Các phức chất hỗn hợp có khuynh hướng oligome hóa... đã làm tăng khả năng thăng hoa của các phức chất Điều này được thể hiện rất rõ khi kết quả thăng hoa cho thấy các isobutyrat đất hiếm thăng hoa tốt hơn các isopentanoat và 2-metylbutyrat đất hiếm tương ứng 19 - Với các phức chất có phối tử là đồng phân của nhau như các isopentanoat, 2-metylbutyrat và pivalat đất hiếm thì phức chất pivalat đất hiếm có khả năng thăng hoa tốt nhất Nguyên nhân của sự khác... của phần thăng hoa hoặc phần cặn (g) m 0 : là khối lượng mẫu ban đầu lấy để thăng hoa (g) C M : là hàm lượng kim loại có trong phần thăng hoa (%) 0 C M : là hàm lượng kim loại có trong mẫu ban đầu lấy để thăng hoa (%) Bảng 3.11 Kết quả thăng hoa của các cacboxylat đất hiếm và phức chất hỗn hợp của chúng với Phen Phần thăng hoa Nhiệt độ thăng hoa (oC) % theo khối lượng Phần cặn % kim loại đã thăng hoa. .. chất bậc hai tương ứng Điều này rất có ý nghĩa khi chuyển các phức bậc hai thành phức hỗn hợp để làm tăng khả năng thăng hoa của các phức chất 3.6 Nghiên cứu các phức chất bằng phương pháp thăng hoa trong chân không Khả năng thăng hoa của các phức chất được đánh giá thông qua hai đại lượng: phần trăm khối lượng chất đã thăng hoa và phần trăm kim loại đã thăng hoa % kim loại đã thăng hoa = m.CM 100% . ĐạI HọC KHOA HọC Tự NHIÊN Nguyn Th Hin Lan Tổng hợp cacboxylat của một số nguyên tố đất hiếm có khả năng thăng hoa và nghiên cứu tính chất, khả năng ứng dụng của chúng . hướng nghiên cứu nhằ m đưa phức chất vào ứng dụng để chế tạo vật liệu mới. Trong bản luận án này chúng tôi tổng hợp cacboxylat của một số nguyên tố đất hiếm có khả năng thăng hoa và nghiên cứu. đipivaloylmetanat- cacboxylat. 4. Nghiên cứu khả năng chế tạo màng mỏng oxit đất hiếm từ một số cacboxylat có khả năng thăng hoa và nghiên cứu cấu tạo của màng bằng phương pháp nhiễu xạ tia X và ảnh