CHƯƠNG 1 : SAI SỐ NGẪU NHIÊN VÀ SAI SỐ HỆ THỐNG I. MỘT SỐ KHÁI NIỆM 1. Chữ số có nghĩa 2. Làm tròn số cho số đo gián tiếp II. SAI SỐ NGẪU NHIÊN VÀ CÁCH BIỂU DIỄN III. SAI SỐ HỆ THỐNG VÀ CÁCH BIỂU DIỄN 1. Định nghĩa 2. Phân loại sai số hệ thống 3. Các biện pháp loại bỏ sai số hệ thống 4. Lan truyền sai số hệ thống và sai số ngẫu nhiên I. MỘT SỐ KHÁI NIỆM 1. Chữ số có nghĩa (CSCN) TOP a) Ðể phản ánh mức độ tin cậy của mộ số đo thực nghiệm, ta chỉ được phép ghi số đo này bằng các chữ số có nghĩa (CSCN). Cần phân biệt chữ số (figure) và số (number). - Ta thường dùng mười chữ số sau : 0, 1, 2, để biểu thị các giá trị khác nhau của một số. Vậy : số là một tập hợp các chữ số viết theo các trình tự và một thuật toán xác định. Trong thực nghiệm Hóa học, ta thường gặp 3 loại số sau đây : số tự nhiên thông thường, số logarit, số mũ. b) Ðối với mỗi số đo đối với số tự nhiên thông thường, ta phân biệt hai loại chữ số có nghĩa sau đây : - Chữ số có nghĩa không tin cậy : là chữ số đứng sau cùng về bên phải của số đo. Chỉ có duy nhất một CSCN không tin cậy trong mỗi số đo. - Chữ số có nghĩa tin cậy : là tất cả các chữ số đứng trước CSCN không tin cậy và tận cùng về bên trái bằng một chữ số khác chữ số 0. Một số đo có thể có một hay nhiều CSCN tin cậy. Càng nhiều chữ số có nghĩa thì phép đo càng chính xác. Thí dụ : Ðọc trên buret, ta ghi được số đo 12,65 ml. Số này có tất cả 4 CSCN, phân loại như sau : 5 là CSCN không tin cậy. 1, 2, 6 là các chữ số có nghĩa tin cậy. Sở dĩ gọi các chữ số 1, 2, 6 là CSCN tin cậy là vì trên buret có chia độ chính xác đến 0,1 ml thì ai cũng đọc thấy rõ chữ số này. Chữ số 5 thuộc loại CSCN không tin cậy vì nhiều người đọc phải ước lượng bằng mắt và do đó có sự chênh lệch, có khi đọc thành 12,64 ml hoặc 12,66 ml. Ðộ không tin cậy tương đối mới có giá trị biểu thị độ chính xác của phép đo. Nó càng nhỏ thì phép đo càng chính xác. * Khi ghi một số đo thực nghiệm, chúng ta cần lưu ý đến vai trò của chữ số 0. Thí dụ : 12,04 ml : có 4 CSCN . 10,05 ml : có 4 CSCN . 0,28 ml : có 2 CSCN . 5,40 ml : có 3 CSCN . c) Ðối với mỗi số đo thuộc loại số logarit thì các CSCN chỉ tính từ chữ số khác 0 đầu tiên sau dấu phẩy (thuộc phần định trị của số logarit). Thí dụ : Các số đo logarit sau : log x = 4,3576 : có 4 CSCN (không tính chữ số 4). log x = 2,0359 : có 3 CSCN (không tính chữ số 2 và 0). log x = 5,6730 : có 4 CSCN (không tính chữ số 5). d) Ðối với mỗi số đo thuộc loại số mũ thì các CSCN cũng chỉ tính từ chữ số khác 0 sau dấu phẩy (thuộc phần mũ của số mũ). Thí dụ : Nhận xét quan trọng : e) Xác định các CSCN trên các thang đo hiện số . Các máy đo hiện đại người ta dùng thang đo hiện số có 8 hoặc trên 8 hàng chữ số. Ta quy ước đọc tới hàng chữ số nào ứng với CSCN không tin cậy. 2. Làm tròn số cho số đo giáp tiếp TOP Số đo gián tiếp là số đo tính được từ các số đo trực tiếp thông qua biểu thức Toán học nào đó. Sai số của số đo trực tiếp lan truyền sang số đo gián tiếp nên ta phải ghi số đo gián tiếp cũng bằng những chữ số có nghĩa. Khi tính toán thường có nhiều số lẻ, cần phải làm tròn số. Muốn vậy, ta phải tìm ra số chốt trong mỗi biểu th ức tính toán số đo gián tiếp. a) Phép cộng và trừ : Số chốt được coi là số hạng có độ không tin cậy tuyệt đối lớn nhất. Khi đó, số thành (tức là số đo gián tiếp) phải có độ không tin cậy tuyệt đối của số chốt này. Thí dụ : Hãy tính phân tử lượng của BaO. Tra bảng nguyên tử lượng, ta tính được : b) Phép nhân và chia : Số chốt được coi là thừa số có độ không tin cậy tương đối lớn nhất. Số chốt có bao nhiêu chữ số có nghĩa thì số thành cũng có bấy nhiêu CSCN. Thí dụ : Hút 10 ml,00 dung dịch Hcl đem chuẩn độ bằng dung dịch NaOH, 0,09215 M. Thể tích NaOH tiêu tốn là 2,45 ml. Tính CHCl. làm tròn thành 0,0226 M (vì số chốt là 2,45). c) Trong các phép tính hỗn hợp (cộng, trừ, nhân, chia), cần làm tròn trong từng khu vực biểu thức rồi mới làm tròn lần cuối cùng. II. SAI SỐ NGẪU NHIÊN VÀ CÁCH BIỂU DIỄN TOP 9. Ý nghiã của đại lượng độ lệch chuẩn : Ðộ lệch chuẩn (mẫu hoặc tổng quát) là thước đo của sai số ngẫu nhiên. Nó biểu thị độ phân tán của kết quả đo cũng có nghĩa là độ lặp lại của phép đo. Nó thay đổi ngẫu nhiên tùy thuộc phương pháp đo lường, điều kiện đo lường, độ lớn của đại lượng đo và vào cá nhân người đo lường. Chính vì thế mà độ lệch chuẩn là một thông số thống kê quan trọng được sử dụng rộng rãi trong nhiều ngành khoa học. Sai số ngẫu nhiên phát sinh do hàng loạt nguyên nhân không kiểm soát được và luôn luôn có mặt trong bất cứ phép đo lường nào. Ta không thể loại bỏ được sai số ngẫu nhiên nhưng có thể giảm thiểu tới mức tùy ý muốn bằng cách tăng lên số lần đo n một cách tương ứng. III. SAI SỐ HỆ THỐNG VÀ CÁCH BIỂU DIỄN 1. Ðịnh nghĩa TOP 2. Phân loại sai số hệ thống TOP Việc phát hiện và đánh giá sai số hệ thống là công việc khó khăn : phải am hiểu tường tận phép đo. Ðể cho công việc này được thuận lợi, ta cần phân loại sai số hệ thống. a) Sai số dụng cụ : Là sai số gây ra do sự không hoàn hảo của nhà chế tạo dụng cụ đo lường hoặc dụng cụ đo xuống cấp trong quá trình sử dụng. Thí dụ : Các vạch chia của buret không đều nhau, quả cân bị mài mòn b) Sai số hóa chất : Là sai số gây ra do có mặt các tạp chất trong hóa chất đem sử dụng để phân tích Hóa học. c) Sai số cá thể : Là sai số thuộc về nguyên lý của phương pháp phân tích. Thí dụ : Phương pháp phân tích thể tích có hai sai số phương pháp quan trọng : – Sai số chỉ thị. – Sai số tỉ lệ : gây ra do xác định không đúng nồng độ dung dịch chuẩn. Vì vậy nếu chất phân tích có nồng độ càng cao thì phải tiêu tốn nhiều thể tích dung dịch chuẩn, do đó sẽ mắc sai số hệ thống càng lớn. Sai số này tỉ lệ với hàm lượng của chất phân tích nên gọi là sai số tỉ lệ. Trong phương pháp phân tích trọng lượng, có hai loại sai số trái chiều nhau : – Sai s ố thiếu : gây ra do kết tủa tan một phần trong dung dịch làm thấp kết quả phân tích. – Sai số thừa : gây ra do sự cộng kết của kết quả làm cho tăng kết quả phân tích. 3. Các biên pháp loại bỏ sai số hệ thống TOP Nguyên lý lấy số đo theo hiệu số. Theo nguyên lý này, để có được một số đo đúng thì phép đo phải gồm hai giai đoạn : – Giai đoạn 1 : Tiến hành đo trên mẫu nghiên cứu. – Giai đoạn 2 : Tiến hành đo trên mẫu so sánh. Kết quả đo lấy theo hiệu số của các số đo thu được ở mỗi giai đoạn. Mẫu so sánh được lựa chọn thích hợp căn cứ theo nguồn gốc phát sinh sai số hệ thống. Phương pháp thêm được sử dụng rộng rãi khi phân tích các hàm lượng vét nhằm loại bỏ sai số hệ thống gây ra bởi thành phần thứ 3 mà nhiều khi không biết rõ. Ðiều kiện để áp dụng thành công phương pháp thêm là quan hệ giữa x và y phải tuyến tính và ngoài ra cần phải làm thí nghiệm trắng để loại bỏ sai số hóa chất lên y 1 . 4. Lan truyền sai số hệ thống và sai số ngẫu nhiên TOP Sai số của số đo trực tiếp được lan truyền sang sai số của các số đo gián tiếp. Bản chất khác nhau của sai số hệ thống và sai số ngẫu nhiên dẫn đến các thuật toán lan truyền sai số cũng khác nhau. CHƯƠNG 2 : HÀM PHÂN BỐ - KỲ VỌNG - PHƯƠNG SAI CỦA ĐẠI LƯỢNG NGẪU NHIÊN I. KHÁI QUÁT VỀ HÀM PHÂN BỐ 1. Đại lượng ngẫu nhiên 2. Hàm phân bố của đại lượng ngẫu nhiên gián đoạn 3. Hàm phân bố của đại lượng ngẫu nhiên liên tục II. KỲ VỌNG - PHƯƠNG SAI CỦA ĐẠI LƯỢNG NGẪU NHIÊN 1. Kỳ vọng 2. Phương sai 3. Thí dụ áp dụng tính chất của kỳ vọng và phương sai 4. Tính kỳ vọng và phương sai của giá trị trung bình 5. Kết luận III. CÁC TIÊU CHUẨN VỀ ƯỚC LƯỢNG CHÍNH XÁC 1. Tính vững 2. Tính không chệch 3. Tính hiệu quả I. KHÁI QUÁT VỀ HÀM PHÂN BỐ 1. Ðại lượng ngẫu nhiên TOP 2. Hàm phân bố của đại lượng ngẫu nhiên gián đoạn TOP [...]... nghĩa và biểu diễn đồ thị 2 Hệ quả quan trọng HÀM GAUSS CHUẨN HÓA NHỮNG ỨNG DỤNG CỦA HÀM PHÂN BỐ CHUẨN 1 Tính xác suất tin cậy hai phía và một phía ứng với một khoảng tin cậy 2 Tính biên giới tin cậy và khoảng tin cậy với xác suất P cho trước 3 Tính số lần thí nghiệm song song cần thiết để đạt một hệ số biến động CV% cho trước 4 Loại bỏ số đo mắc độ lệch thô ƯỚC LƯỢNG TRONG THỰC NGHIỆM ƯỚC LƯỢNG TRONG. .. CHUẨN HÓA (Standard Gaussran Function) Ðịnh nghĩa và so sánh với hàm Gauss TOP III NHỮNG ỨNG DỤNG CỦA HÀM PHÂN BỐ CHUẨN 1 Tính xác suất tin cậy hai phía và một phía ứng với một khoảng tin cậy TOP 2 Tính biên giới tin cậy và khoảng tin cậy với xác suất P cho trước TOP 3 Tính số lần thí nghiệm song song cần thiết để đạt một hệ số biến động CV% cho trước TOP 4 Loại bỏ số đo mắc độ lệch thô IV ƯỚC LƯỢNG TRONG. .. tục TOP TOP II KỲ VỌNG VÀ PHƯƠNG SAI CỦA ÐẠI LƯỢNG NGẪU NHIÊN Mỗi ÐLNN (liên tục hay gián đoạn) đều có hai thông số đặc trưng rút ra từ các hàm phân bố tương ứng của chúng, đó là kỳ vọng và phương sai Các thông số này có những tính chất và kèm theo đó có thuật toán riêng, người ta lợi dụng để tính nhanh các thông số này TOP 1 Kỳ vọng M(x) : (Mathematical expectation) Kỳ vọng toán học hay kỳ vọng, ký hiệu... phương sai : sai số toàn phương trung bình) D(x) là thông số đặc trưng cho độ phân tán của ÐLNN được định nghĩa : ỨNG DỤNG THỰC TẾ : Ðể tính nhanh phương sai, ta làm như sau : Thay biến ngẫu nhiên x bằng biến ngẫu nhiên ( : 3 Thí dụ áp dụng tính chất của kỳ vọng và phương sai TOP 4 Tính kỳ vọng và phương sai của giá trị trung bình TOP 5 Kết luận TOP III CÁC TIÊU CHUẨN VỀ ƯỚC LƯỢNG CHÍNH XÁC TOP Giả sử có... tâm phân bố của đại lượng ngẫu nhiên và được định nghĩa như sau : Kỳ vọng trùng với khái niệm trung bình số học của đại lượng đo Tính chất của kỳ vọng : a) M(C) = C (C là hằng số) b) M(C + x) = C + M(x) c) M(C.x) = C.M(x) d) M(x + y) = M(x) + M(y) (x,y là hai đại lượng ngẫu nhiên độc lập nhau) e) M(x.y) = M(x).M(y) (x,y là hai đại lượng ngẫu nhiên độc lập nhau) ỨNG DỤNG THỰC TẾ : TOP 2 Phương sai D(x)... THEO PHÂN BỐ CHUẨN Trong chương này khảo sát hàm phân bố xác suất riêng cho sai số ngẫu nhiên Tương tự rất nhiều đại lượng ngẫu nhiên khác gặp trong tự nhiên, sai số ngẫu nhiên tuân theo hàm phân bố xác suất Gauss Do tính cách phổ biến rộng khắp của hàm Gauss nên người ta còn gọi là hàm phân bố chuẩn hay định luật phân bố chuẩn (Normal Distribution Function) I HÀM GAUSS 1 Ðịnh nghĩa và biểu diễn đồ thị... với xác suất P cho trước TOP 3 Tính số lần thí nghiệm song song cần thiết để đạt một hệ số biến động CV% cho trước TOP 4 Loại bỏ số đo mắc độ lệch thô IV ƯỚC LƯỢNG TRONG THỰC NGHIỆM TOP TOP V ƯỚC LƯỢNG TRONG THỰC NGHIỆM VI KIỂM TRA THỰC NGHIỆM THEO PHÂN BỐ CHUẨN TOP TOP  . lượng đo và vào cá nhân người đo lường. Chính vì thế mà độ lệch chuẩn là một thông số thống kê quan trọng được sử dụng rộng rãi trong nhiều ngành khoa học. . SỐ HỆ THỐNG VÀ CÁCH BIỂU DIỄN 1. Định nghĩa 2. Phân loại sai số hệ thống 3. Các biện pháp loại bỏ sai số hệ thống 4. Lan truyền sai số hệ thống và sai